。
[0028]步骤2:将质量份数为0.3份的0，O- 二(4_(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份双环戊二稀型氰酸醋在110°c下预聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中预热30min以上的模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯树脂。
[0029]实施实例2:
[0030]步骤1:将0.0lmol的O, O- 二(4_(羟基)苯基)苯基膦酸酯、500ml的N，N- 二甲基甲酰胺加入三口烧瓶中，搅拌均匀后，加入0.04mol的氢氧化钠，在30°C搅拌I?5h后，再加入0.04mol的环氧氯丙烷，加热，在60°C反应5?10h，冷却至室温，水洗，用乙酸乙酯萃取，再水洗，干燥，过滤，蒸馏，除去有机溶剂，得淡黄色透明液体0，O- 二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸醋。
[0031]步骤2:将质量份数为5份的0，O-二(4_(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份双环戊二稀型氰酸醋在110°c下预聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中预热30min以上的模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯树脂。
[0032]实施实例3:
[0033]步骤1:将0.0lmol的O, O- 二(4_(羟基)苯基)苯基膦酸酯、500ml的N，N- 二甲基甲酰胺加入三口烧瓶中，搅拌均匀后，加入0.04mol的氢氧化钠，在30°C搅拌I?5h后，再加入0.04mol的环氧氯丙烷，加热，在60°C反应5?10h，冷却至室温，水洗，用乙酸乙酯萃取，再水洗，干燥，过滤，蒸馏，除去有机溶剂，得淡黄色透明液体0，O- 二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸醋。
[0034]步骤2:将质量份数为5份的0，O-二(4_(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份双环戊二稀型氰酸醋在110°c下预聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中预热30min以上的模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯树脂。
[0035]实施实例4:
[0036]步骤1:同实施实例3
[0037]步骤2:将质量份数为10份的0，O-二(4_(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份双酸A型氰酸醋在110 °C下预聚10?30min，倒入在120 °C的烘箱中预热30min以上的模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯树脂。
[0038]实施实例5:
[0039]步骤1:同实施实例3
[0040]步骤2:将质量份数为15份的O，O-二(4_(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份双酸A型氰酸醋在110 °C下预聚10?30min，倒入在120 °C的烘箱中预热30min以上的模具中，在130°C下抽气泡约60min，然后放入鼓风干燥箱中进行固化，固化工艺:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷却，脱模后，在 240°C后处理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯树脂。
【主权项】
1.一种含磷阻燃型氰酸酯树脂，其特征在于组份为:100质量份数的双环戊二烯型氰酸酯或双酚A型氰酸酯树脂单体和0.1?100质量份数的O，O- 二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯；所述各组分的质量百分比之和为100%。
2.一种制备权利要求1所述含磷阻燃型氰酸酯树脂的方法，其特征在于步骤如下: 步骤1:将质量份数为0.1?100份的O，O- 二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯和100份双环戊二稀型氰酸醋或双酸A型氰酸醋单体在110°C下预聚10?30min，倒入模具中，在130°C下抽气泡约60min ;所述模具在120°C的烘箱中预热30min以上； 步骤2:然后放入鼓风干燥箱中进行固化，所述固化工艺:160°C/lh+180°C/lh+200°C/2h+220°C /2h ； 步骤3:冷却至室温，脱模后在240°C后处理2h，得到含磷阻燃型氰酸酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述含磷阻燃型氰酸酯树脂及制备方法，其特征在于:所述O,O- 二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯的制备步骤如下: 步骤a:将0.0lmol的O，O-二 (4_(羟基)苯基)苯基膦酸酯、100?100ml的N，N-二甲基甲酰胺或丁酮混合； 步骤b:加入0.02?0.05mol的氢氧化钠，在30 °C?80°C搅拌I?5h ; 步骤c:再加入0.02?0.04mol的环氧氯丙烷，在50°C?100°C反应5?10h，冷却至室温，水洗，用乙酸乙酯萃取； 步骤d:再水洗，干燥，过滤和蒸馏，以除去有机溶剂，得淡黄色透明液体0，O-二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯。
【专利摘要】本发明涉及一种含磷阻燃型氰酸酯树脂及其制备方法，由质量份数为100份双环戊二烯型氰酸酯或双酚A型氰酸酯单体、0.1～100份的O,O-二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯组成。本发明的含磷阻燃型氰酸酯树脂体系中的O,O-二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯与氰酸酯树脂体系具有很好的相容性，在有效提高树脂阻燃性的同时，改善其成型工艺性。并且，O,O-二(4-(环氧丙基)苯基)苯基膦酸酯可参与树脂的固化，生成含磷的噁唑啉酮的衍生物，降低树脂的交联密度，从而提高其韧性和阻燃性。因此，可以说，本发明所开发的含磷阻燃型氰酸酯树脂既可改善普通氰酸酯树脂韧性和阻燃性不足的缺陷，又可克服添加型阻燃剂与其的相容性差的问题，改善其成型工艺性。
【IPC分类】C08L79-04, C08K5-5373, C08G73-06
【公开号】CN104558601
【申请号】CN201510012747
【发明人】颜红侠, 李松, 原灵霞, 顾斌
【申请人】西北工业大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年1月9日