含有被活性(甲基)丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架的聚合物及其用作粘合剂的用图
【专利说明】含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架的聚合 物及其用作粘合剂的用途
[0001] 本发明涉及含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架（backbone)的聚 合物，其中所述聚氨酯骨架含有至少一种聚（甲基）丙烯酸酯多元醇的聚合的残基。所述 聚合物可用作粘合剂，特别是用作压敏粘合剂或用于制备粘合剂组合物。所述聚合物和组 合物可被热固化或辐射固化。
[0002] 可辐射固化的压敏粘合剂（PSA)具有持续的商业化利益，因其在固化前通常为低 粘度并具有良好的涂布性能，其可以根据需求立即固化，因此得到了高的生产通量、减少的 施工过程、减少的能源消耗、减少的占地面积以及低或无挥发性有机化合物（V0C)或异氰 酸酯类的排放。
[0003] 基于聚丙烯酸酯类的可UV固化的压敏粘合剂例如记载于EP 377199中。基于聚 醚多元醇的可UV固化的（甲基）丙烯酸聚氨酯记载于US5391602中，其涉及可辐射固化的 PSA的制剂，所述制剂中聚氨酯源自聚氧丙烯/聚氧乙烯二醇（PEGs或PPGs)。基于聚酯多 元醇的可UV固化的（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯记载于US5087686中，其涉及可辐射固化的 被丙烯酸酯封端的聚氨酯预聚物，所述聚氨酯源自聚酯二醇。基于聚丁二烯多元醇的可UV 固化的（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯记载于W02006117156中，其涉及可UV固化的PSA树脂， 所述（甲基）丙烯酸酯化聚氨酯通过二异氰酸酯和氢化的聚丁二烯二醇的扩链过程而制 备。
[0004] 尽管由基于可UV固化的（甲基）丙烯酸酯聚合物或基于聚氨酯聚合物的粘合剂 制备的PSAs和PSA是已知的，但在多种非常不同的应用领域具有良好的结合性能的可替代 的粘合剂聚合物还有持续的需求。特别重要的是内聚力（或剪切强度）和粘合力（或剥离 强度）的良好比例。当用一种改进的粘合剂体系提高这两种性能之一时，通常会损害另一 种性能。因此，相比市售的可UV固化的压敏粘合剂，具有例如改进的内聚力和同样改进的 粘结力的新的粘合剂体系是期望的。
[0005] 所述难题可以依据本发明借助含有被活性（甲基）丙烯酸端基封端的聚氨酯骨架 的聚合物得到解决，其中所述聚氨酯骨架含有至少一种聚（甲基）丙烯酸酯多元醇的聚合 的残基。
[0006] 本发明的聚合物优选为基于羟基取代的遥爪（telecheliC)CFRP(可控自由基聚 合）聚丙烯酸酯和至少一种二异氰酸酯化合物的可辐射固化的（甲基）丙烯酸聚氨酯，其 可以用作可UV固化PSA树脂。所述羟基取代的遥爪CFRP聚丙烯酸酯可通过硝基氧自由基 聚合反应制备。由于多种丙烯酸酯单体和强烈的硝基氧自由基聚合反应方法，可容易地调 节0H遥爪聚丙烯酸酯的特性以及粘合性能（粘合力、内聚力、气候稳定性、耐溶剂/水、机 械性质、可配制性/兼容性等）。因此，本发明产品显示惊人的、优异的粘合效果。
[0007] 如本文所用，术语"（甲基）丙烯酸酯"以及类似的名称用作"丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯"的缩写标记。
[0008] 本文所用的术语"取代基（substituent) "或"取代的（substituted) "（除非紧接 着有一列其它取代基）表示一种以上的下列基团或通过这些基团的取代：羧基、磺基、甲酸 基、羟基、氣基、亚氣基、臆、疏基、氛基、硝基、烷氧基、卤素基团和/或其结合。这些可选基 团包括所有在化学上适合的同样的多种上述基团的部分中的可能的结合。本文所用的同类 术语"有机取代"和"有机基团"（此处也简称"有机"）表示包含一个以上的碳原子和任选 一个或一个以上其他杂原子的任何一价或多价部分（任选地连接至一个或一个以上其它 部分）。
[0009] 压敏粘合剂（PSA)为一种粘弹性粘合剂，其所设置的薄膜在室温（20°C )下在干燥 状态下保持永久性胶黏性和粘合性。通过轻微地施用压力可立即附着在基材上。PSA组合 物为包含具有压敏粘合性能的聚合物的组合物。本发明意义上的粘合性聚合物为具有玻璃 转化温度优选在_60°C至-10°C或-58°C至-20°C范围内的聚合物。
[0010] 所述活性（甲基）丙烯酸端基优选为（甲基）丙烯酸羟烷基酯的残基。所述羟烷 基优选包含1至20个或2至10个碳原子。所述（甲基）丙烯酸羟烷基酯优选选自（甲 基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯和（甲基）丙烯酸羟丁酯。最优选的为2-羟甲 基丙烯酸酯。
[0011] 所述聚（甲基）丙烯酸酯多元醇优选为聚（甲基）丙烯酸酯二元醇，其为二羟烷 基单乙烯基醚和活性聚合体系控制的聚（甲基）丙烯酸酯（遥爪聚（甲基）丙烯酸酯）的 反应产物。此类化合物的合成记载于W0 2011/120947中。合适的二羟烷基单乙烯基醚化 合物为例如a _、Q -二羟基-C2-10烷基单乙烯基醚如例如1，4-丁二醇单乙烯基醚。
[0012] 所述聚（甲基）丙烯酸多元醇优选由至少40重量％或至少60重量％或至少80 重量％的合适的（甲基）丙烯酸酯单体（如例如C1-C20烷基（甲基）丙烯酸酯）形成。 优选的（甲基）丙烯酸酯单体为具有CrQ。烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸 甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。还特别合适的为（甲 基）丙稀酸烷基醋的混合物。
[0013] 所述（甲基）丙烯酸酯单体可任选地与其它单体共聚合，所述单体如烯键式不饱 和酸单体、含有最高达20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有最高达20个碳原子的乙烯基芳 香族化合物、烯键式不饱和腈、乙烯基卤化物、含有1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2 至8个碳原子和一个或两个双键的脂肪烃、以及这些单体的混合物。这些其它单体可以以 0至60重量％或0. 1至40重量％或0.5至20重量％的量使用。具有1至20个碳原子的 羧酸的乙烯基酯为例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙酸乙 烯酯。深思熟虑的乙烯基芳香族化合物包括乙烯基甲苯、a _甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、 a - 丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，且优选苯乙烯。腈的实例为丙烯腈和 甲基丙烯腈。乙烯基卤化物为被氯、氟或溴取代的烯键式不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二 氯乙烯。乙烯基醚包括例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚。优选含有1至4个碳原子的 醇的乙烯基醚。具有4至8个碳原子和两个烯族双键的碳氢化合物可由丁二烯、异戊二烯 和氯丁二烯制得。烯键式不饱和酸单体为例如烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸以及 乙烯基膦酸。所用的烯键式不饱和羧酸优选为分子中具有3