基于有机氧基硅烷封端聚合物的可交联组合物的制作方法_2

文档序号:8491272阅读:来源:国知局
连至碳原子的可选取代的烃基团。
[0053] 优选地,基团R1是氢原子和具有1至20个碳原子的烃基,更具体地是氢原子。
[0054] 基团R2的实例是氢原子或为基团R指定的实例。
[0055] 基团R2优选地是氢原子或被卤素原子可选取代并且具有1至10个碳原子的烷基 基团,更优选地具有1至4个碳原子的烷基基团,更具体地甲基和乙基基团。
[0056] 聚合物基团Y优选地包括有机聚合物基团,其作为聚合物链包含聚氧化烯,如聚 氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧四亚甲基、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、和聚氧丙烯-聚 氧丁烯共聚物;烃聚合物、如聚异丁烯、聚乙烯、或聚丙烯、和聚异丁烯与异戊二烯的共聚 物;聚异戊二烯;聚氨酯;聚酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;和聚碳酸酯,并且 其优选地通过-O-C ( = 0)-NH-、-NH-C ( = 0)0-、-NH-C ( = 0)-NH-、-NR' -C ( = 0)-ΝΗ-、 NH-C( = 0)-NR' -、-NH-C( = 0)-、-C( = 0)-NH-、-C( = 0)-0-、-0-C( = 0)-、-0-C(= 0) -O-、-S-C ( = 0) -NH-、-NH-C ( = 0)-S-、-C ( = 0)-S-、-S-C ( = 0)-、-S-C ( = 0)-S-、-C (= 0) -、-S-、-0-、和-NR' -键连至一个或多个基团-[(CR12)b-SiRa (OR2) 3_J,其中,R'可以相同 或不同且具有为R指定的定义,或R'是基团-01((:0(?")-01 2-0)(?",其中,1?"可以相同或 不同且具有为R指定的定义。
[0057] 基团R'的实例是环己基、环戊基、正丙基和异丙基、正丁基、异丁基、和叔丁基基 团,戊基基团、己基基团或庚基基团、以及苯基基团的各种立体异构体。
[0058] 基团R'优选的是基团-CH(COOR")-CH2-COOR"或可选取代的具有1至20个碳原 子的烃基团,更优选的是直链、支链或环状的具有1至20个碳原子的烷基基团或具有6至 20个碳原子并且被卤素原子可选取代的芳基基团。
[0059] 基团R"优选地是具有1-10个碳原子的烷基基团,更优选的是甲基、乙基或丙基基 团。
[0060] 更优选地,式(I)中的基团Y包括聚氨酯基团和聚氧化烯基团,更具体地含聚氧丙 烯的聚氨酯基团或聚氧丙烯基团。
[0061] 此处式⑴的化合物可以具有基团-[(CR12)b-SiR a(OR2)3J,以描述的方式连接在 聚合物内的任何期望的位置,如,例如,在链内和/或端部,优选地在链内和端部,更优选地 在端部。
[0062] 当Y代表聚氨酯基团时,讨论的基团优选地是链端通过-NH_C( = 0) 〇-、-NH-C( = 0)-NH-、-NR' -C( = 0)-ΝΗ-、或-NH-C( = 0)-NR' -、更具体地通过-0-C(= 0) -NH-或-NH-C ( = 0) -NR'-键连至一个或多个基团-[(CR12)b-SiRa(OR 2) 3_J的那些,所有基 团和指数具有以上给定的定义之一。此处聚氨酯基团Y优选地由直链或支链聚氧化烯,更 具体地由聚丙二醇,以及由二异氰酸酯或聚异氰酸酯可制备。这些基团Y优选地具有10000 至30000g/mol,更优选地11000至20000g/mol的数均摩尔质量1。在包括EP 1 093 482 Bl (段落[0014]-[0023],[0039]-[0055]以及发明实施例1和比较例1)和EP 1 641 854 Bl (段落[0014]-[0035],发明实施例4和6和比较例1和2)的公开中描述了用于制备相 应的化合物(A)和化合物(A)自身的实例的合适的方法,应将其视为本申请的部分公开内 容。
[0063] 其中,Y代表聚氧化烯基团,讨论的基团优选地是直链或支链聚氧化烯基团,更优 选地是聚氧丙烯基团,其链端优选地通过-0-C( = 0)-ΝΗ-键连至一个或多个基团-[(CR12) b-SiRa(OR2)3J,所有基团和指数具有以上定义之一。聚氧化烯基团Y优选地具有10000 至30000g/mol,更优选地11000至20000g/mol的数均摩尔质量1。在包括EP 1 535 940 Bl (段落[0005]-[0025]以及发明实施例1-3和比较例1-4)和EP 1 896 523 Bl (段落 [0008]-[0047])的公开中描述了用于制备相应的化合物(A)和化合物(A)自身的实例的合 适过程,应将其视为本申请的部分公开内容。
[0064] 可以通过尺寸排阻色谱法(SEC)确定此处的数均摩尔质量Mn,其是针对聚苯乙 烯标准品,在THF中,在60°C,以I. 2ml/min的流速,以100 μ 1的注射体积,以及在Waters Corp. USA设置的Styragel HR3-HR4-HR5-HR5柱上用RI (折射率检测仪)测定的。
[0065] 根据本发明使用的式(I)的化合物的端基优选地是以下具有以下通式的基团:
[0066] -NH-C( = 0)-NR(CR12)b-SiRa (OR2) 3_a (V)
[0067] 或
[0068] -O-C ( = 0) -NH- (CR12) b-SiRa (OR2) 3_a (VI),
[0069] 其中,基团和指数具有以上为它们指定的定义之一。
[0070] 发明使用的式(I)的化合物的端基更优选地是式(VI)的基团。
[0071] 组分(A)优选地包括硅烷封端的聚氧化烯,更优选地包括具有式(VI)的端基的硅 烷封端的聚氧丙烯,其中R1是氢原子,R是甲基基团,R2是甲基或乙基,b是1或3,并且a 是O或1。除了端基(VI),这些硅烷封端的聚氧化烯优选地仅具有聚醚单元。本发明的聚 合物(A)每分子优选地具有2或3,更优选地2个式(VI)的端基。
[0072] 相对于具有其他端基的硅烷封端的聚氧化烯,具有式(VI)的端基的硅烷封端的 聚氧化烯的较大优势是它们易于通过常见羟基基团封端的聚氧化烯和具有下式的硅烷的 反应制备:
[0073] OCN-(CR12)b-SiRa (OR2) 3_a (VII),
[0074] 其中,所有基团和指数具有以上描述的定义之一。此处关键的是该反应实现了存 在链端的基本完全的封端,从而将由该方法得到的产物与其他方法(如例如,不饱和聚合 物与SiH官能的硅烷的氢化硅烷化)的产物明显区分开。
[0075] 与链端通过另一种路径(如,例如,通过氢化硅烷化)生产的聚合物相比,该基本 完全的封端出人意料地导致好得多的性质,以及具体导致包含聚合物(A)的部分固化组合 物(K)好得多的拉伸强度。
[0076] 硅烷封端的聚合物(A)优选地是链端被式(VI)的端基封端到至少85%,更优选地 至少90%,更具体地至少95%的程度的聚合物。尤其优选的化合物(A)是链被式(VI)的 端基封端到至少85%,更优选地至少90%,更具体地至少95%的程度的直链聚氧丙烯。
[0077] 式(I)的化合物的数均分子量Mn优选地是至少10000g/mol,更优选地至少 11000g/mol,以及优选地不多于30000g/mol,更优选地不多于24000g/mol,具体地不多于 22000g/mol〇
[0078] 在每种情况下在20°C测量的化合物(A)的粘度优选地是至少0. 2Pas,更优选地至 少IPas,非常优选地至少5Pas,以及优选地不多于700Pas,更优选地不多于lOOPas。
[0079] 发明使用的组分㈧可以仅包括式(I)的一种化合物,或可以包括式(I)的不同 种化合物的混合物。此处组分(A)可以仅包含式(I)的化合物,其中,键连至基团Y的所有 甲硅烷基基团的多于90%,优选地多于95%,更优选地多于98%是相同的。然而,也可以 使用至少部分由式(I)的化合物组成的组分(A),其中,不同的甲硅烷基基团键连至基团Y。 最后,可以将不同的式(I)的化合物的混合物用作组分(A),其中,存在至少2种不同的键连 至基团Y的甲硅烷基基团,但是各自键连至一个基团Y的所有甲硅烷基基团是相同的。
[0080] 如果组分(A)包含不同种的式(I)的化
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