包含碘*硼酸盐并发出可接受气味的通过阳离子途径可交联/可聚合组合物的制作方法_2

文档序号:9332022阅读:来源:国知局
r>[0078] R4-CH(CH20H)-R5
[0079] (II)
[0080] 其中:
[0081]-符号R4和R5是相同或不同的,并且各自表示具有4-12个碳原子的烷基,并且
[0082] _另外的条件是:所述格尔伯特醇的碳原子总数是10-20个碳原子,以及
[0083] 3)任选地,至少一种热稳定剂C。
[0084] 本发明人的贡献在于已经选择了特定光引发剂与氢供体B之间的组合,使得不再 有与存在使用者所感觉到的令人不愉快的气味有关的问题并且因而避免了采用昂贵的技 术方案来解决这种嗅觉危害的问题,其中所述光引发剂是碘银硼酸盐,对于其阳离子部分 来说在其芳核处具有包含10-30个碳原子的烷基基团,并且该氢供体B选自特定类别的醇, 其是格尔伯特醇的类别。
[0085] 另一个重要的优点涉及这种新光引发剂组合物与现有技术光引发剂相比的更好 的反应性,因而使得其能够在例如涉及涂料(清漆)时提高涂覆速率。
[0086] 此外,新组合物P在被用作阳离子光引发剂时具有减少挥发性有机化合物(V0C) 产生的优点。
[0087] 新组合物P还具有通过赋予混合物高闪点而消除易燃风险的优点,这与在诸如甲 醇或异丙醇的醇中配制的现有技术碘银硼酸盐光引发剂是相反的。
[0088] 在一种优选的实施方案中,根据本发明的格尔伯特醇还可起到碘银盐A的溶剂的 额外作用,使得组合物P呈现为在根据本发明的氢供体B中溶解的碘银盐A的混合物的形 式。本领域技术人员将能够调节每种成分的浓度和操作程序,以获得碘银盐或多或少浓缩 的溶液。
[0089] 优选地,组合物P包含:
[0090] a)相对于组合物P的总重量为1-95重量份、优选20-80重量份的该一种或多种碘 铕盐A,
[0091] b)相对于组合物P的总重量为5-99重量份、优选20-80重量份的至少一种氢供体 B,其优选为格尔伯特醇,以及
[0092] c)相对于组合物P的总重量为0_5重量份的至少一种热稳定剂C。
[0093] 格尔伯特醇是众所周知的并且可商业获得。它们具有低熔点的优点,而在相同碳 原子数的情况下,它们的线性同系物处于固态。
[0094] 根据一种优选的实施方案,氢供体B是具有下式的格尔伯特醇:
[0095]
[0096] 其中n是5-10并且优选6-10的整数。
[0097] 根据本发明的另一优选实施方案,氢供体B选自下述格尔伯特醇:2_ 丁基-1-辛 醇、2-戊基-1-壬醇、2-己基癸-1-醇、2-辛基癸-1-醇、2-辛基十二烷-1-醇,及其混合 物。
[0098] 根据所用的体系命名法,可以提及以下的格尔伯特醇,它们中的一些能够以混合 的2种或更多种成分的形式商业获得:
[0099] #2-丁基-1-辛醇,CAS No. :3913-02_8,也被称作:5_(羟基甲基)i^一烷;格尔 伯特C12;格尔伯特十二烷醇;Isofol?12或Jaixol?1-12 ;可从德国SAS0L获得,
[0100] ? 2-戊基-1-壬醇,CASNo.:5333-48-2,
[0101] ?2-己基癸-1-醇,CAS No. :2425-77-6,格尔伯特C16;格尔伯特十六烷醇; Guerbitol 16;Isofof16;或者Jarcol?1-16,
[0102] ? 2-辛基癸-1-醇,或者辛基癸醇(CAS:70693-04-8),其可从德国SAS0L获得, 或者可作为混合物以名称Jareol? 〗_i8T获得(c16、(^和c2。格尔伯特醇的混合物),以及
[0103] #2-辛基十二烷-1-醇,CASNo.:5333-42-6,或者2-辛基-1-十二烷醇JarCOl? I-20(JarC〇丨$系列的产品由Jarchem Innovative Ingredients公司商业化,或者可从以 下公司获得:C0GNIS(BASF)JAPAN或KAOCORPORATIONJAPAN。
[0104]优选地,碘铕盐A的阴离子选自由以下阴离子构成的组:[B(C6F5)4]、 [B(C6H3(CF3)2)4]、[B(C6H40CF3)4]、[B(C6H4CF3)4]、[(C6F5)2BF2]、[C6F5BF3]以及 [B(C6H3F2)4]并且优选由以下阴离子构成的亚组:B(C6F5)4和[B(C6H3(CF3)2)4]〇
[0105]优选地,对于碘雄盐A的阳离子部分,符号R1和R2是相同或不同的,并且各自表 示选自以下的烷基:
[0106] L0107J具甲:
[0108] -x是6-16并且优选6-11的整数,
[0109] _y是5-15并且优选5-10的整数,并且
[0110] -n和m是整数,其可以相同或不同并且其n+m之和为5-15(包含边界值在内)。
[0111] 根据所使用的制备模式,碘银盐A可以是对于阴离子部分具有类似结构但对于烷 基苯基碘银的阴离子部分来说结构不同的盐的混合物的形式,其中烷基苯基碘银的烷基 链是线性或支化的并且由10-30个碳原子并且优选10-20个碳原子、甚至更优选10-15个 碳原子、甚至更优选10-13个碳原子并且甚至更优选12个碳原子组成。
[0112] 根据一种优选的实施方案,碘银盐A具有下式(IV):
[0113]
[0114] 一 ,.
[0115]-符号R1和R2是相同或不同的,并且各自表示线性或支化烷基,具有10-30个碳 原子并且优选10-20个碳原子并且甚至更优选10-15个碳原子。
[0116] 根据一种特别优选的实施方案,碘银盐A选自以下结构:
[0117]
[0118] 作为本发明主题的碘输盐A可通过阳离子实体的盐(如卤化物,例如氯化物、碘 化物)与阴离子实体的碱金属(钠、锂或钾)的盐之间的交换反应制备。操作条件(反应 物的相应用量、溶剂选择、持续时间、温度、搅拌)在本领域技术人员的能力范围之内;所述 条件必须使得能够通过过滤所形成的沉淀物来回收固体形式的所寻求的硼酸银或者通过 使用合适溶剂萃取来回收油状的硼酸银。用于合成上述阳离子实体的碘化物的操作程序 是本身已知的。在这方面,可尤其参见专利EP-0 562 897。用于合成硼酸根阴离子实体的 碱金属盐的操作程序也是本身已知的;例如尤其可参见专利EP-0 562 897。
[0119] 根据另一实施方案,本发明还涉及用于制备如在本文中所定义的组合物P的方 法,包括以下步骤:
[0120] a)制备下式(VIII) '和(IX) '的前体盐:
[0121]
[0122] 在所述式中:
[0123]-符号R1和R2是相同或不同的,并且各自表示线性或支化烷基,具有10-30个碳 原子并且优选10-20个碳原子并且甚至更优选10-15个碳原子,
[0124]-a和b是整数,使得 并且a+b= 4,
[0125] -c和c'是整数,其可以相同或不同,范围为1-5并且优选c和c'等于1,
[0126]-符号X可以相同或不同,表示:
[0127]-氯或氟原子,其中0 <a< 3,或者
[0128] -OH官能团,其中0彡a彡2,并且
[0129]-符号R3可以相同或不同,表示:
[0130]-苯基,其被以下物质取代:
[0131]-至少2个卤素原子,优选至少2个氟原子,或者
[0132]-至少一个吸电子基团,选自:-CF3、-0CF3、-N02、-CN、-S02-CnF2n+、-(C0)-CnF2n+1、-0-CnF2n+1和CnF2n+1,其中n是1-20的整数,或者
[0133]-包含至少两个芳核的芳基,例如联苯基、萘基,其任选地被至少一个卤素原子并 且尤其是氟原子或者吸电子基团取代,所述吸电子基团例如是:-cf3、-ocf3、-no2、-cn、-so2-CnF2n+、- (CO) -CnF2n+1、-0-CnF2n+1 和CnF2n+1,其中n是 1-20 的整数,
[0134]-符号Z+是原子或原子团的阳离子,并且优选地,符号Z+是Na+、Li+或K+,并且
[0135]-符号Y是原子或原子团的阴离子,并且优选地,Y是溴根(Br)或碘根(I)阴 离子,
[0136]b)制备混合物No. 1,其由式(VIII)的前体盐和水构成,并且制备混合物No. 2,其 由至少一种式(IX)的前体盐和至少一种根据本发明的如上所述的格尔伯特醇构成,
[0137]c)在搅拌下并且任选地在回流下将混合物No. 1或混合物No. 2置于反应器中,并 且优选升高并保持反应器的温度在30-80°C并且甚至更优选50-80°C的范围内,
[0138]d)然后当在步骤c)中在反应器中存在混合物No. 2时搅拌添加混合物No. 1,或者 当在步骤C)中在反应器中存在混合物No. 1时搅拌添加混合物No. 2,并且优选保持反应器 的温度在30-80°C并且甚至更优选50-80°C的范围内,
[0139]e)当反应结束时,任选地冷却反应器并且将有机相与水性相分离,
[0140]f)任选地,用水洗涤有机相,
[0141]g)任选地,使有机相脱挥发分,并且
[0142] h)回收有机相,其是组合物P,向其中任选地添加至少一种热稳定剂C。
[0143] 优选地,用于制备组合物P的方法包括以下步骤:
[0144]a)制备下式(VIII)和(IX)的前体盐:
[0145]
[0146] 在所述式中:
[0147]-符号R1和R2是相同或不同的,并且各自表示线性或支化烷基,具有10-30个碳 原子并且优选10-20个碳原子并且甚至更优选10-15个碳原子,
[0148]-a和b是整数,使得 并且a+b= 4,
[0149]-符号X可以相同或不同,表示:
[0150]-氯或氟原子,其中0彡a彡3,或者
[0151] -0H官能团,其中0彡a彡2,并且
[0152]-符号R3可以相同或不同,表示:
[0153]-苯基,其被以下物质取代:
[0154]-至少2个卤素原子,优选至少2个氟原子,或者
[0155] _ 至少一个吸电子基团,选自:-CF3、-0CF3、-N02、-CN、-S02-CnF2n+、-(C0)-CnF2n+1、-0-CnF2n+1和CnF2n+1,其中n是1-20的整数,或者
[0156]-包含至少两个芳核的芳基,例如联苯基、萘基,其任选地被至少一个卤素原子并 且尤其是氟原子或者吸电子基团取代,所述吸电子基团例如是:-cf3、-ocf3、-no2、-cn、-so2-CnF2n+、- (CO) -CnF2n+1、-0-CnF2n+1 和CnF2n+1,其中n是 1-20 的整数,
[0157]-符号Z+是原子或原子团的阳离子,并且优选地,符号Z+是Na+、Li+或K +,并且
[0158]-符号Y是原子或原子团的阴离子,并且优选地,Y是溴根(Br)或碘根(I)阴 离子,
[0159]b)制备混合物No.1,其由式(VIII)的前体盐和水构成,并且制备混合物No.2,其 由至少一种式(IX)的前体盐和至少一种根据本发明的如上所述的格尔伯特醇构成,
[0160]c)在搅拌下并且任选地在回流下将混合物No. 1或混合物No. 2置于反应器中,并 且优选升高并保持反应器的温度在30-80°C并且甚至更优选50-80°C的范围内,
[0161]d)然后当在步骤c)中在反应器中存在混合物No. 2时搅拌添加混合物No. 1,或者 当在步骤c)中在反应器中存在混合物No. 1时搅拌添加混合物No. 2,并且优选保持反应器 的温度在30-80°C并且甚至更优选50-80°C的范围内,
[0162]e)当反应结束时,任选地冷却反应器并且将有机相与水性相分离,
[0163] f)任选地,用水洗涤有机相,
[0164]g)任选地,使有机相脱挥发分,并且
[0165] h)回收有机相,其是组合物P,向其中任选地添加至少一种热稳定剂C。
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