一种氰甲基酯的制备方法_3

文档序号:9539201阅读:来源:国知局
quadrupole): Anal. Calcd. For C9H7NO2+H+: 162,Found: 162 (M+H〇; IR (neat, cm I) : u 2957, 2918, 2240, 1729, 1494,1252。
[004引实施例十六
反应瓶中依次装入TBAI (0.3 mmol, 111 mg),化合物la (2 mmol, 247 mg),化合物2 (4 mmol, 341 mg),化OAc (4 mmol, 164 mg),TBHP (0.82血),水(4.0血),四氨巧喃 (4. 0 mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X 3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3曰,收率为70%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0050] 'HNMR (400 MHz, CDCl3) 5 8.07 - 8.04 (m, 2H), 7.65 - 7.61 (m, 1H), 7. 50- 7.46 (m, 2H),4.96(S, 2H); "CNMR (lOOMHz, CDCI3) 5 164.9,134. 1, 129. 9, 128.6, 127.8, 114. 4, 48. 8; MS巧Sl-quadrupole): Anal. Calcd. For C9H7NO2+H+: 162,Found: 162 (M+H〇; IR (neat, cm I) : u 2957, 2918, 2240, 1729, 1494,1252。
[0051]实施例十屯
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物化(2mmol, 281mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3b,收率为82%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0052]咱NMR(400MHz,CDCI3) 58. 10 - 8.06 (m, 2H), 7. 18 - 7. 13 (m, 2H), 4.97(S,2H);"CNMR(lOOMHz,CDCI3) 5 166.3 化 /=化4. 5Hz), 163.9,132.6 (d, /= 9.6Hz), 124.1 (d, /= 3.0Hz), 115.9 (d, /= 22.9Hz), 114.4, 48.9; HRMS巧SI-TOF):Anal.Calcd.ForCsHeFNOz+Na+: 202.0275,Found: 202. 0269 (M+Na〇; IR(neat,cmI) :U2960,2925,2256,1731,1600,1507。
[00閲 实施例十八
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ic(2mmol, 312mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3c,收率为92%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0054]古NMR (400 MHz, CDCI3) 58.00 - 7. 97 (m, 2H),7.47 - 7. 43 (m, 2H),4.97(S,2H); "C NMR (100 MHz,CDCI3)5 164.0,140. 7,131.3, 129.0, 126. 2,114. 3,48. 9; HRMS巧SI-T0F): Anal. Calcd. ForC9He35ciN〇2+Na+: 217. 9979, 〔品37(:1側2+化+: 219.9950,化und: 217.9979 (M+Na〇,219.9942 (M+Na〇; IR (neat, cm I) : U 2969,2923,2248,1728,1488,1289。
[00财实施例十九
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Id(2mmol, 401mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3d,收率为88%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0056] 古NMR (400 MHz, CDCI3) 5 7.92 - 7. 89 (m, 2H),7.63 - 7. 60 (m, 2H), 4.97(S,2H); "C NMR (100 MHz,CDCI3)5 164. 2,132.0,131.3,129.4, 126. 7,114. 2,48.9; HRMS巧SI-T0F): Anal. Calcd. ForCgHe^rNOz+Na+: 261.9474, CgH/i化N〇2+Na+: 263.9454,化und: 261.9463 (M+Na〇,263.9450 (M+Na〇; IR (neat, cm I) : U 2966,2921,2248,1727,1587,1261。
[0057] 实施例二十
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ie(2mmol, 294mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3e,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0058] 咱NMR (400 MHz, CDCI3) 58. 19 -8. 17 (m, 2H), 7.82 - 7.80 (m, 2H), 5.02(S,2H); "CNMR (100 MHz,CDCI3)5163.4,132.4,131.6,130.4,117. 5, 113.9,99.9,49. 3; HRMS巧SI-T(F): Anal. Calcd.化r Ci〇HeN2〇2+Na+: 209.0321, 化und: 209.0313 (M+化+); IR (neat, cm1): U 2922,2851,2263,2231,1731, 1261,1107。
[0059]实施例二^^一
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物If(2mmol, 334mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3f,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0060] 咱NMR (400 MHz, CDCI3) 58. 36 -8. 33 (m, 2H),8. 28 - 8. 24 (m, 2H), 5.04 (S, 2H) ; "C NMR (100 MHz,CDCI3)5 163. 2,151. 1,133. 1,131. 2,123.8,113.8,49.4; HRMS巧SI-T(F): Anal. Calcd. For C9H6N2O4+化229.0220,化und: 229.0215 (M+Na〇; IR (neat, cm1): U 2954,2923,2265,1731,1:347,1262。
[0061] 实施例二十二
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ig(2mmol, 356mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3g,收率为99%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0062]咱NMR (400 MHz, CDCI3) 58.00 - 7.97 (m, 2H),7. 50 - 7.48(m, 2H), 4.95 (S, 2H),1.:34 (S, 9H); "CNMR (lOOMHz, CDCI3)5 164.9,157.9,129.9, 125. 6, 124. 9,114. 6,48. 6,35. 1,30. 9; HRMS巧SI-T0F): Anal. Calcd. For Ci3HisN〇2+Na+: 240.0995,化und: 240.0995 (M+Na〇; IR (neat, cmi): U 2964,2907, 2258, 1730, 1608, 1264〇
[0063] 实施例二十S
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ih(2mmol, 281mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物化,收率为88%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0064]咱NMR (400 MHz, CDCI3) 5 7.87 - 7.84 (m, 1H), 7. 74 - 7. 71 (m, 1H), 7. 50 - 7.45 (m, 1H), 7. 36 - 7. 31 (m, 1H), 4.98 (S,2H); "C NMR(100MHz, CDCI3)5 163.8(d,/=3. 1 Hz), 162. 4 (d,/=246.6Hz), 130. 4 (d,/=7.8Hz), 129.9 (d, /= 7.6 Hz), 125.7 (d, /= 3.2 Hz), 121.2 (d, /= 21.1 Hz), 116.8 化/= 23. 3 Hz), 114. 2,49.0; HRMS巧SI-T0F): Anal. Calcd. For CsHeFNOz+Na+: 202.0275,化und: 202.0276 (M+Na〇; IR (neat, cm I) : U 2918,2849,2238,1725, 1443,1266。
[0065] 实施例二十四
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ii(2mmol, 312mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3i,收率为90%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0066]咱NMR (400 MHz, CDCI3) 58.02 - 7.93 (m, 2H), 7.61 - 7. 59 (m, 1H), 7.45 - 7.41 (m, 1H),4.98(S,2H); "CNMR (lOOMHz,CDCI3)5163. 7,134.8,
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1