一种制备芳基三氟乙氧基醚化合物的方法_3

文档序号:9591323阅读:来源:国知局
3H). "C NMRdOOMHz, CDCI3) δ ppm 156. 00, 134.86, 131. 48, 130. 12, 123. 20 (q,J = 278. 3Hz), 115.88, 113. 52,66. 18 (q,J = 35.7Hz) ,19. 10. "F NMR (376MHz, CDCI3) δ卵m-74. 05 (t, J =8. IHz, 3巧.IR (邸r) υmax2928, 1609, 1496, 1288, 1165, 1085, 976, 909 ,836,812, 660cm1.MS巧I) :m/z(% )224(100), [M]+, 224. HRMS(EI-T0F)m/z: [M]+理论计算 (Calcd for)C9HsClF3〇:224. 0216;实验值(Found):[M]+, 224. 0220.
[0085] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-漠-苯棚酸时,所得化合物为4-漠-苯基Ξ 氣乙氧基酸巧1.5mg),产率:72%。
[0086]
[0087] 相关数据为:白色固体,烙点:38-40°C.古NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m7. 41化J =9.lHz,2H),6. 81(d,J= 9.lHz,2H),4. 30(q,J=8.lHz,2H)."CNMR(100MHz,CDCl3) δ ppml56. 51,132. 63, 123. 16 (q, J = 278. IHz),116. 80, 114. 98,66. 06 (q, J = 35.細z).叩NMR(376MHz,CDC!3) δ ppm-73. 99(t, J =8. IHz, 3F). IR(邸r)Umax3050, 2937, 1597, 1513, 1452, 1156, 1076, 974, 830, 670cm 1. MS巧I) :m/z( % ) 168(100), [M]+, 254. HRMS(EI-TOF)m/ z: [M]+理论计算(Calcd for) CsHeBrFsO :253. 9554 ;实验值(Found) : [M]+, 253. 9560.
[008引其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-舰-苯棚酸时,所得化合物为4-舰-苯基; 氣乙氧基酸(102. 5mg),产率:68%。
[0089]
[0090]相关数据为:无色液体,电NMR(400MHz,CDCI3)δppm 7. 59化J=8. 2Hz, 2H),6. 7 0 (d,J=8. 2Hz, 2H),4. 30(q,J=8. IHz, 2H).1化NMR(l〇〇MHz,CDCI3) δ ppm 157. 28,138. 60,123. 16(q,J=278. 2Hz) ,117. 26,85. 06,65.86(q,J=35.9Hz).叩 醒R (376MHz, CDC!3)δ邮m-73. 95(t,J=8.1Hz, 3巧.IR(邸r)Umax2940,1586,1485, 1289, 1236, 1164, 1057, 1004,975,819,681cmi. MS巧I) :m/z( % )302(100), [M]", 302. HRMS(EI-T0F)m/z: [M]+理论计算(Calcd for)CsHJF3〇:301. 9415;实验值(Found):[M]+, 30 1. 9420.
[0091] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-乙氧幾基苯棚酸时,所得化合物为4-Ξ氣乙 氧基-苯甲酸乙醋巧3.Img),产率:75%。
[0092]
[0093] 相关数据为:白色固体,烙点:58-60°C .古NMR(400MHz,CDCI3) δ卵m8. 02化J = 8.8Hz, 2H) ,6. 94 (d, J =8.8Hz, 2H) , 4. 39 (q, J =8. IHz, 2H) , 4. 34 (q, J = 7.2Hz,2H),1.37(t,J = 7.1Hz, 4H)."C NMR(100MHz,CDCl3)5ppm 165.95,160.65,131 .71,124. 82,123. 10 (q,J = 277. 9Hz), 114. 31,65. 52 (q,J = 36. 3Hz) ,60. 89,14. 31. "F 醒R(376MHz,CDCl3) δ卵m-73.90(t,J = 8.1Hz, 3巧.IR(邸r)Umax2988,1701,1608,15 11,1282, 1168, 1106,974,847,769,741,695cmi. MS巧I) :m/z( % )203(100), [M]", 248. HRMS(EI-T0F)m/z: [M]+理论计算(Calcd for) :CiiHiiF3〇3:248. 0660 ;实验值(Found) : [M]+, 2 48. 0659.
[0094] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-节氧幾基苯棚酸时,所得化合物为4-Ξ氣乙 氧基-苯甲酸节醋(128.Omg),产率:78%。
[0095]
[0096] 相关数据为:白色固体,烙点:67-68°C.古NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m8. 05化J =9.OHz, 2H),7. 47 - 7. 28 (m, 5H),6. 95 (d,J= 9.OHz, 2H),5. 33 (S, 2H),4. 39 (q,J= 8.OHz, 2H). 1化醒RdOOMHz,CDC!3)δ卵m165. 79, 160. 84, 136. 12, 131. 95, 128. 64, 128. 30,128. 21,124. 44,123. 48 (q,J= 278. 7Hz), 114. 41,66. 66,65. 51 (q,J= 36.OHz).叩 NMR(376MHz,CDCls)δ卵m-73. 87(t,J= 8.OHz, 3巧.IR(邸r)Umax2949, 1718, 1607, 1509, 1 456, 1288, 1101,975, 865, 752, 696cm1.MS巧I) :m/z(% )203(100), [M]+, 310.HRMS(EI-TOF) m/z: [M]+理论计算(Calcdfor)C1化3尸3〇3:310. 0817 ;实验值(化und) : [M]+, 310. 0815.
[0097] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-乙酷基苯棚酸时,所得化合物为4-Ξ氣乙氧 基-苯乙酬(73.Omg),产率:67%。
[0098]
[0099] 相关数据为:白色固体,烙点:72-73°C.古NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m7. 97化J =8.9Hz,2H),6.99(d,J= 8.9Hz,2H),4. 42(q,J= 8.0Hz,2H),2. 58(s,3H).UC NMRdOOMHz,CDCI3)δppm196. 56, 160. 82, 131. 90, 130. 69, 123. 06 (q,J= 277.8Hz),114. 47, 65. 53 (q,J= 36. 2Hz),26. 39.叩NMR(376MHz,CDCI3)δ卵m-73. 87 (t,J = 8.0Hz,3巧.MS(EI):m/z(%)203(100),[M]+,218.HRMS(EI-T0F)m/z:[M]+理论计算 (Calcdfor)C10H9F3O2:218. 0555 ;实验值(Found) : [M]+, 218. 0559.
[0100] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-甲酯基苯棚酸时,所得化合物为4-Ξ氣乙氧 基-苯甲醒化2. 3mg),产率:61%。
[0101]
[0102] 相关数据为:无色液体,古NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m9. 94(S,1H),7. 89化J =8. 7Hz,2H),7. 07(d,J= 8. 7Hz,2H),4. 45(q,J= 8. 0Hz,2H)."CNMR(100MHz,CDCl3) δppml90. 56, 161. 84, 132. 01,131. 41,122. 99(q,J= 277. 9Hz), 115. 06, 65. 57 (q,J = 36.3Hz)."raMR(376MHz,CDCl3)5wm-73.83(t,J= 8.0Hz,3n.IR(KBr)Umax28 33, 1700, 1601,1509, 1289, 1245, 1162, 1072, 975, 896, 831,678cm1.MS巧I) :m/ z(% )203(100), [M]+, 204.HRMS(EI-T0F)m/z:[M]+理论计算(Calcdfor)C9H7F3〇2:204. 039 8;实验值(Found) : [M]+, 204. 0397.
[0103] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-硝基苯棚酸时,所得化合物为4-硝基-苯基 Ξ氣乙氧基酸化0. 2mg),产率:55%。
[0104]
[0105]相关数据为:白色固体,古NMR(400MHz,CDCl3)8. 24化J= 9. 2Hz,2H),7. 06化J =9. 2Hz, 2H),4. 49 (q,J=7.9Hz,2H) .NMR(lOOMHz,CDCI3)δppm 161. 81, 142. 79, 126. 01, 122. 85 (q,J= 278.OHz),114.88, 65. 76 (q,J= 36. 2Hz).'?F NMR(376MHz,CDCl3)δ卵m-73.85(t,J= 7.9Hz,3巧.MS(EI) :m/z( % )221(100), [M]+,221.HRMS(EI-TOF)m/z: [M^CalcdforCsHeFsNOs:221. 0300 ;实验值(Found) : [M]+, 221. 0298.
[0106] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为3-硝基苯棚酸时,所得化合物为3-硝基-苯基 Ξ氣乙氧基酸(78. 5mg),产率:71 %。
[0107]
[0108] 相关数据为:白色固体,烙点:58-59°C.电NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m7. 96 - 7. 92 (m,IH),7. 79 (t,J= 2. 3Hz, 1田,7. 52 (t,J=8. 2Hz,IH),7. 34 - 7. 30 (m,IH),4. 46 (q,J =7. 9, 2H). 口C醒R(lOOMHz,CDCI3)δ邮m叩醒R(376MHz,CDCI3)δppm-73. 83a,J= 7, 9Hz, 3巧.IR (邸r) υ max 3103, 1585, 1533, 1483, 1353, 1321,1163, 1066, 973, 859, 801,73 8, 658cm1.MS(El) :m/z(% )221(100), [M]+, 221.HRMS(EI-T0F)m/z: [M]+理论计算(Calcd for)CsHeFsNOs:221. 0300 ;实验值(Found) : [M]+, 221. 0307.
[0109] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为4-腊基苯棚酸时,所得化合物为4-腊基-苯基 Ξ氣乙氧基酸巧8.Img),产率:58%。
[0110]
[0111] 相关数据为:白色固体,咱NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m7.65 (d,J= 8.9Hz, 2H), 7.0 4(d,J= 8.9Hz,2H),4.44(q,J= 7.9Hz,2H)."CNMR(l〇〇MHz,CDCl3) 5ppm 160. 3,134. 2,122. 9(q,J= 277. 9Hz),118. 6,115. 5,106. 1,65.6(q,J= 36. 3Hz)."f NMR(376MHz,CDCl3)δ卵m-73.83(t,J= 7.9Hz,3巧.MS(EI) :m/z( % )201(100), [M]+,201. HRMS(EI-T0F)m/z: [M]+理论计算(Calcdfor)C9HeF3N0:201. 0401 ;实验值(Found) : [M]+, 20 1. 0399.
[0112] 其中,当不同取代基的苯基棚酸为9, 9-二甲基巧-2-棚酸时,所得化合物为 9, 9-二甲基-2-Ξ氣乙氧基巧(87.2mg),产率:60%。
[011引
[0114]相关数据为:无色液体,电NMR(400MHz,CDCI3)δ卵m7. 65 (dd,J=8. 0, 4. 3Hz, 2H ),7. 42(d,J=8. OHz, IH), 7. 38-7. 26(m, 2H), 7. 04(d,J=2. 4Hz, IH),6. 90 (dd,J= 8. 3, 2. 4Hz, IH),4. 41(q,J=8. IHz, 2H),1. 48(s,6H)."C NMR (lOOMHz, CDCI3)δ卵m157. 3 4, 155. 81,153. 32, 138. 65, 133. 98, 127. 09, 126.68, 123. 46(q,J=278. OHz), 122. 57, 120 .93, 119. 52, 113. 41,110. 02,66. 29(q,J=35. 3Hz),46. 99, 27. 19.叩NMR (376MHz, CDCI3) δ卵m-73. 95(t,J=8. lHz,3
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