助催化剂组合物及其应用_5

文档序号:9701968阅读:来源:国知局
滴加完毕后继续在室温下搅拌反应12小时,过滤,滤液抽真空干燥,得到粗产品,以二氯甲 烷/己烷重结晶得到下式所示的化合物,称为非茂金属配合物C5,
[0258]
[0259] C5〇
[0260] 元素分析:C55. 58%(理论值55. 59%);H6· 31%(理论值 6· 15%);N2· 87% (理论值2· 95% )。4核磁δ=8·93 (CH2N),7· 82-7. 40 (Ar-H),3· 13 (SCH3),1· 50(C(CH3)3), 1. 30(C(CH3)3)。
[0261] 烷基铝水解产物的制备实施例
[0262] 三异丁基铝水解产物(ΒΑ0)制备实施例:
[0263] 在0·IMPa的氮气气氛下,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入甲苯(17. 7ml) 和三异丁基铝(〇. 〇177mmol),移入保持在-40°C以下的液氮/乙酸甲酯浴中,充分冷却后60 分钟内滴加去离子水(〇. 〇〇885mol),滴加结束后自然升至室温,继续反应12小时得到ΒΑ0 溶液。
[0264] 三乙基铝水解产物(ΕΑ0)制备实施例:
[0265] 在0·IMPa的氮气气氛下,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入甲苯(17. 7ml) 和三乙基铝(0. 0177mmol),移入保持在-40°C以下的液氮/乙酸甲酯浴中,充分冷却后60 分钟内滴加去离子水(〇. 〇〇885mol),滴加结束后自然升至室温,继续反应12小时得到ΕΑ0 溶液。
[0266] 三甲基铝水解产物(SMA0)制备实施例:
[0267] 在0·IMPa的氮气气氛下,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入甲苯(17. 7ml) 和三甲基铝(0. 0177mmol),移入保持在-40°C以下的液氮/乙酸甲酯浴中,充分冷却后60 分钟内滴加去离子水(〇. 〇〇885mol),滴加结束后自然升至室温,继续反应12小时得到SMA0 溶液。
[0268] 以上烷基铝水解产物制备实施例中得到的水解产物直接以所得溶液的形式用在 以下的应用实施例中。
[0269] 烯烃聚合应用实施例
[0270] 应用实施例1
[0271] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 2_〇1),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0272] 应用实施例2
[0273] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加 入甲苯(46. 5ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.6mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0.4_〇1),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物Cl的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0274] 应用实施例3
[0275] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加 入甲苯(46. 2ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.9mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 1_〇1),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含 2 μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0276] 应用实施例4
[0277] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加 入甲苯(72. 15ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,2. 55mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 45_〇1),最后加入1. 5ml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含 3 μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0278] 应用实施例5
[0279] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入 甲苯(47ml)、如上制备的三乙基铝水解产物(ΕΑ0,1. 8mmol)和甲基铝氧烷(MA0,0. 2mmol), 最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物Cl的甲苯溶液(含2μmol配合 物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止 反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量 Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0280] 应用实施例6
[0281] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入 甲苯(47ml)、如上制备的三乙基铝水解产物(ΕΑ0,1. 6mmol)和甲基铝氧烷(MA0,0. 4mmol), 最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物Cl的甲苯溶液(含2μmol配合 物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止 反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量 Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0282] 应用实施例7
[0283] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三甲基铝水解产物(SMA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0.2_〇1),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0284] 应用实施例8
[0285] 在0.IMPa的乙烯/丙烯1 : 1摩尔比气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的 250ml烧瓶中依次加入甲苯(59ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲 基错氧烧(MA0,0. 2mmol),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲 苯溶液(含2μmol配合物),在搅拌下进行共聚反应。在反应进行15分钟后结束反应,用 含5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测 量聚合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0286] 应用实施例9
[0287] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入 甲苯(59ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)、甲基铝氧烷(MA0,0. 2mmol) 及lml己烯,最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物Cl的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行共聚反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0288] 应用实施例10
[0289] 在0.IMPa的乙烯/丙烯1 : 1摩尔比气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的 250ml烧瓶中依次加入甲苯(59ml)、如上制备的三乙基铝水解产物(EA0,1.8mmol)和甲基 错氧烧(MA0,0. 2mmol),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯 溶液(含2μmol配合物),在搅拌下进行共聚反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含 5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚 合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0290] 应用实施例11
[0291] 在IMPa的乙烯气氛下,在5L聚合釜中中依次加入甲苯(1. 2L)、如上制备的三异 丁基铝水解产物(ΒΑ0, 36mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0,4mmol),最后加入20ml在制造实施例5 中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含40μmol配合物),在70°C进行聚合反应。在 反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C 真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活 性,结果见表1。
[0292] 应用实施例12
[0293] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 2mmol),最后加入lml在制造实施例6中制造的非茂金属配合物C2的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0294] 应用实施例13
[0295] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 2mmol),最后加入lml在制造实施例7中制造的非茂金属配合物C3的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5 %盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0296] 应用实施例14
[0297] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0. 2mmol),最后加入lml在制造实施例8中制造的非茂金属配合物C4的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0298] 应用实施例15
[0299] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次 加入甲苯(47ml)、如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,1.8mmol)和甲基铝氧烷(ΜΑ0, 0.2_〇1),最后加入lml在制造实施例9中制造的非茂金属配合物C5的甲苯溶液(含 2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的 乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘 均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0300] 对比实施例1
[0301] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入 甲苯(59ml)和甲基错氧烧(MA0,2mmol),最后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属 配合物C1的甲苯溶液(含2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟 后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重 得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0302] 对比实施例2
[0303] 在0.IMPa的乙烯气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的250ml烧瓶中依次加入 甲苯(45.lml)和如上制备的三异丁基错水解产物(BA0,2mmol),最后加入lml在制造实施 例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反 应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在 50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚 合活性,结果见表1。
[0304] 对比实施例3
[0305] 在0.IMPa的乙烯/丙烯1 : 1摩尔比气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的 250ml烧瓶中依次加入甲苯(45.lml)和甲基错氧烧(MA0,2mmol),最后加入lml在制造实 施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含2μmol配合物),在搅拌下进行聚合反 应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止反应,产物经过滤、洗涤后,在 50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量Μη和Tm,并计算催化剂的聚 合活性,结果见表1。
[0306] 对比实施例4
[0307] 在0.IMPa的乙烯/丙烯1:1摩尔比气氛下,在70°C油浴中,在一个经抽烤的 250ml烧瓶中依次加入甲苯(45.lml)和如上制备的三异丁基铝水解产物(BA0,2mmol),最 后加入lml在制造实施例5中制造的非茂金属配合物C1的甲苯溶液(含2μmol配合物), 在搅拌下进行聚合反应。在反应进行15分钟后结束反应,用含5%盐酸的乙醇中止反应,产 物经过滤、洗涤后,在50°C真空干燥至恒重得到聚合物。测量聚合物的粘均分子量Μη和 Tm,并计算催化剂的聚合活性,结果见表1。
[0308] 对比实施例5
[0309] 在0.IMPa
当前第5页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1