。当ITO接正电，铝连接负电到一定电场后，空穴 从ITO经HIL注入和HTL传输至EML，而电子从铝连接的EIL注入后、经过ETL传输至EML.电子 与空穴在EML中相遇、复合成激发子(Exciton)，然后部分激发子以光辐射形式释放出能量 回到基态。光辐射的波长由EML层中的发光掺杂剂的能隙决定。
[0060] 本发明的发光器件的发光层中含有所述的发光材料，与一主体材料通过共蒸发或 溶液涂敷法形成发光层；发光层厚度为5-50纳米，所述的主体材料其三线态能级为2.2-2.9eV，依据所发光的波长而定。如果是发蓝色电致磷光，主体材料的三线态能级应大于 2.75eV;如果是发绿色电致磷光，主体材料的三线态能级应大于2.40eV;如果是发红色电致 磷光，主体材料的三线态能级应大于2.15eV。
[0061] 作为本发明的红光OLED，一种本体材料可为：
[0063] 所述的发光器件中发光层本体材料还可以使用少量的共本体材料以改善器件的 性能，混合的共本体材料包含：
[0064] 为达到更好的发光性能，上述本体材料中还可掺入另一辅助本体材料(配合主体 材料），优选的一种材料是：
[0068];配合本体材料BAlq2或TA-ICz占整体主体材料的1~49 % (重量百分比）。
[0069]本发明的优点和有益效果:采用杂原子0，S，Se或Si原子共价键合的方式，使发光 配体中的喹啉与苯环在不改变发光特性基础上成为更加稳定的结构;在苯环上的供电性杂 原子同时还使得发光金属络合物获得更加深红的发光特性的稳定电致红色发光材料。
【附图说明】
[0070] 附图1实施例有机发光二级管结构示意图。
【具体实施方式】
[0071] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合实施例子对本 发明的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解 本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以 在不违背本发明内涵的情况下做类似推广。因此本发明不受下面公开的具体实施例的限 制。
[0072] 实施例1:化合物A7的合成
[0074] 二:合成过程：
[0075] STEPl:;中间体C的合成
[0076] 1:投料比见表1
[0078] 2:实验步骤：
[0079] 1:称取10克2-氨基-5-溴苯乙酮于250mL的圆底烧瓶中，加入7.7克2,3-二氢苯并 吡喃-4-酮和20克三甲基氯硅烷，最后用量筒量取IOOmL的DMF于烧瓶中，N2保护下升温至 100°搅拌过夜·
[0080] 2:停止反应降温至室温，有大量棕色沉淀产生，减压抽滤，得到固体，再将固体倒 入蒸馏水中搅拌30min，减压抽滤，乙醇洗涤得到最终产物，放入烘箱烘干，得到12克产物， 收率= 80%，纯度99.19%。
[0081 ] STEP2:中间体D的合成 [0082] 1:投料比表2
[0085] 2:实验步骤：
[0086] 1:称取3克中间体C于IOOmL的三口瓶中，加入1.38克的4-甲基苯硼酸，0.38克的S- ?11〇8,3.75克的叔丁醇钠，0.42克的？(12(北&)3，再加入4〇1^的甲苯和131111水，抽真空，氮气 置换5次，升温至沸腾回流搅拌3小时。
[0087] 2:停止反应，加压抽滤除溶剂，通过硅胶柱层析分离纯化得到产物，烘干，称量得 至丨J2.1克，收率= 67.7%。
[0088] STEP3:中间体E的合成
[0089] 1:投料比见表3
[0090]
[0091] 2:实验步骤：
[0092] 1:称取2.1克D，0.88克三氯化铱于50ml单口瓶中，加入15mL 2-乙氧基乙醇和5ml 蒸馏水，抽真空，氮气置换5次
[0093] 2:升温至沸腾，继续回流搅拌过夜。
[0094] 3:停止反应，冷却至室温，过滤得到固体
[0095] 4:先用乙醇洗涤4次(50mL*4)，再用正己烷(50mL*4)洗涤
[0096] 5:收集浅红色固体，进入烘箱干燥。得到2克产物。收率71.4% .
[0097] STEP4:A7 的合成
[0098] 1:投料比见表4
[0101] 2:实验步骤：
[0102] 1:称取2克铱二聚体于50ml的三口瓶中，再加人2克异丁基乙酰丙酮，1.17克碳酸 钠和20mL的2-甲氧基乙醇于圆底烧瓶中。
[0103] 2:开始搅拌，抽真空，氮气保护，升温至回流过夜。
[0104] 3 :反应完成后，降温至室温，将反应液用布什漏斗过滤，除去滤渣，得到红色粗产 物。
[0105] 4:通过硅胶柱层析分离纯化，得到最终产物A71.2克，收率51.5%，纯度99.32%。
[0106] 实施例2:依据类似例1的合成原理，获得如下表中所列的其它化合物及表征如下 表5:
[0110]实施例3. OLED器件应用实例：
[0111]器件结构见附图1所示，107为导电引阴极（阴极），106为EIL电子注入层，105为EIL 电子传输层，104为EML发光层；103为HIL空穴传输层；102为HIL空穴注入层；101为ITO基片 阳极（阳极）；
[0112] 器件制备：ITO玻璃（14 Ω/口）经洗涤液、去离子水，丙酮超声清洗后以异丙醇清 洗，最后于80°C下烘干30分钟，基片再在UV-臭氧等离子体处理30分钟;在高真空下，厚度为 100 A的空穴注入材料HIL m-TDATA镀在ITO表面。之后，400 A的NPB蒸镀在m-TDATA上作为 HTL。作为发光层EML是由本发明化合物作为本体材料(器件1-6 )，或由CBP作为本体材料(器 件7)，采用共蒸发掺入发光材料（8%重量），总厚度300 A,之后，5〇A BAlq作为阻挡层BL， 450 A厚度Alq3作为电子传输层ETL。1〇 A LiF作为电子注入层EIL，之后1000 A铝覆盖在 EIL上做为封装及镜面反光面。最后OLED由玻璃盖加入吸潮剂，用环氧胶封装后进行测试。
[0113] OLED器件中所用的材料结构为：
[0116]对比红光发光材料：（I)
[0123] 从上可看出，本发明的红色发光化合物有利于改善发光性能，获得EQE更高效、 LT90 %发光更稳定红色发光性能。
[0124] 用上述揭示的技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为 等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质 对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均仍属于本发明技术方案的保护范 围内。
【主权项】
1. 一种稳定电致红色发光材料，其特征在于:该材料具有如下化学式(I)的结构：其中，M=Ir或Eu;m=l-3，L为含有C，N与0的二齿馨合辅助配体;R广R8为H，D，F，碳原子 数小于12的烷基、烷氧基、氣烷基、娃烷基、环烷基、环烷氧基，-CN，-N02,或是苯基，烷基取 代苯基，嚷吩基，烷基取代嚷吩基，巧基，烷基取代巧基，巧挫基，烷基取代巧挫基;X = 0，S， Se,Si ;n = l~7。2. 根据权利要求1所述的稳定电致红色发光材料，其特征在于：该材料具有如下的结 构：其中，m = 1 -3，化-I?8为Η，D，F，碳原子数小于12的烷基、烷氧基、氣烷基、娃烷基、环烷基、 环烷氧基，-CN，-Ν02，或是苯基，烷基取代苯基，嚷吩基，烷基取代嚷吩基，巧基，烷基取代 巧基，巧挫基，烷基取代巧挫基;L为含有C，Ν与0的如下二齿馨合辅助配：其中的R21-32为Η,炭原子数为1-12的烷基、烷氧基、娃烷基、部分或全部氣化烷基，苯基， 烷基取代苯，嚷吩基，烷基取代嚷吩基。3.根据权利要求1或2所述的稳定电致红色发光材料，其特征在于：该材料包含W下结 构：4.根据权利要求3所述的稳定电致红色发光材料，其特征在于:所述的络合物包含W下 结构：5. 根据权利要求4所述的稳定电致红色发光材料，其特征在于:该材料包含W下结构： - ......6. -个有机电致发光器件，其特征在于:所述的有机电致发光器件由W下几个部分组 成： (a) -个阳极； (b) -个阴极； (C) 一夹屯、于阳极和阴极之间的发光层，其中发光层中含权利要求1所述的稳定电致红 色发光材料。7. 根据权利要求7所述的有机发光器件，其特征在于：所述的阳极上有一层空穴注入 层，空穴注入层邻接有一层空穴传输层，空穴注入层邻接有一层发光层，其中发光层中含有 主体材料和含量为1-20% (重量)权利要求1所述的稳定电致红色发光材料。8. 根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于：所述的发光层的主体材料 为：9. 根据权利要求8所述的有机电致发光器件，其特征在于:所述的发光层含有的主体材 料还包括如下之一的配合主体材料：(TA-ICz);所述的配合主体材料BAlq2或TA-ICz占整体主体材料的1~49%。
【专利摘要】一种稳定电致红色发光材料，其特征在于：该材料具有如下化学式(I)的结构：(I)其中，M＝Ir或Eu；m＝1-3，L为含有C，N与O的二齿螯合辅助配体；R1-R8为H,D,F，碳原子数小于12的烷基、烷氧基、氟烷基、硅烷基、环烷基、环烷氧基，-CN,-NO2,或是苯基，烷基取代苯基，噻吩基，烷基取代噻吩基，芴基，烷基取代芴基，咔唑基，烷基取代咔唑基；X＝O,S,Se,Si；n＝1～7。
【IPC分类】C07F15/00, C09K11/06, H01L51/54
【公开号】CN105541921
【申请号】CN201510961087
【发明人】李晓常, 李铮铮
【申请人】江西冠能光电材料有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月19日