解钙化物所需的水，副产 物为有机酸、醇类等物质，反应完成后将过滤得到的滤液通过简单回收等措施分离出副产 物，副产物可以加以利用，废水则能达到直接排放标准直接排放，不会对环境造成污染。 [0043] 相比其他工艺，本发明的工艺较为简单和易于操作，反应活性较好，反应时间较 短，反应程度较高，反应条件较为温和，得到的产品品质较好，收率较高，工艺稳定性较好。 工艺总体上安全性和环保性较好，非常适合大规模工业化生产。
【具体实施方式】
[0044] 下面用实施例来进一步说明本发明，本发明的实施例仅用于说明本发明的技术方 案，并非限定本发明。
[0045] 实施例1
[0046] 取0· 5mol乙酸钙（79. 9g)，加入200g 7jC，使其完全溶解，得到乙酸钙/水溶液，在 反应瓶中加入游离型鱼油原料1. Omol (EPA34. 7 %，DHA23. 6 %，总游离型多不饱和脂肪酸含 量为63. 2% )，搅拌，加热至40°C，加入钙化物的水溶液，开始反应，反应2. 0小时，反应毕， 过滤得到滤饼固体，再经过干燥，粉碎等处理程序，得到自由流动的鱼油多不饱和脂肪酸钙 产品。
[0047] 过滤得到的滤液经过简单蒸馏或减压蒸馏，得到少量可利用有机物和处理废水， 处理废水达到排放标准，直接排放。
[0048] 鱼油多不饱和脂肪酸钙产品经过检测，鱼油多不饱和脂肪酸钙产品的摩尔量为 0. 95mol，总多不饱和脂肪酸钙含量为62. 9%，其中EPA33. 9%，DHA 23. 2%，总游离型多不 饱和脂肪酸含量为〇. 1 %，收率94. 5%，产品颜色为白色，品质较好。
[0049] 比较实施例2
[0050] 在反应瓶中加入游离型鱼油原料1. Omol (EPA34. 7%，DHA23. 6%，总游离型多不饱 和脂肪酸含量为63. 2% )，0. 5mol氧化钙，搅拌，加热至250°C，反应2. 0小时，反应毕，冷 却得到的固体再经过干燥，粉碎等处理程序，得到鱼油多不饱和脂肪酸钙产品，产品黏性较 大，颜色较深。
[0051] 鱼油多不饱和脂肪酸钙产品经过检测，鱼油多不饱和脂肪酸钙产品的摩尔量为 0. 63mol，总多不饱和脂肪酸钙含量为10. 7%，其中EPA11.2%，DHA6. 1%，总游离型多不饱 和脂肪酸含量为12. 3%，收率10. 7%，产品品质较差。
[0052] 通过比较可以看出，实施例1中采用本发明工艺，通过选择水溶性乙酸钙原料溶 于水得到乙酸钙/水溶液，采用比较温和的工艺过程和反应条件，在温度较低的情况下，与 游离型鱼油原料反应得到鱼油多不饱和脂肪酸钙产品。整体工艺简单和易于操作，反应程 度很高，工艺收率较高，产品品质较好。
[0053] 对比比较实施例2,通过常规的氧化钙原料反应，反应在低温条件下无法进行，选 取250°C工艺温度条件，反应最后得到鱼油多不饱和脂肪酸钙产品。由于氧化钙溶解性很 差，反应的程度较低，同时游离型鱼油原料在高温下破坏较严重，最终得到的鱼油多不饱和 脂肪酸钙产品含量明显偏低（较大一部分原料或产品被破坏），收率也很低，产品品质较 差。
[0054] 实施例3~10
[0055] 下表中列出了实施例3~10的实施对象和相关参数。
[0056]
[0057] 通过实施例3~15看出，采用本发明工艺，通过选择水溶性乙酸钙原料溶于水得 到乙酸钙/水溶液，采用比较温和的工艺过程和反应条件，在温度较低的情况下，与游离型 鱼油原料反应得到鱼油多不饱和脂肪酸钙产品。整体工艺简单和易于操作，反应程度很高， 工艺收率在93. 4%以上，产品品质较好。
[0058] 本发明通过上面的实施例进行举例说明，但是，应当理解，本发明并不限于这里所 描述的特殊实例和实施方案。在这里包含这些特殊实例和实施方案的目的在于帮助本领域 中的技术人员实践本发明。任何本领域中的技术人员很容易在不脱离本发明精神和范围 的情况下进行进一步的改进和完善，因此本发明只受到本发明权利要求的内容和范围的限 制，其意图涵盖所有包括在由附录权利要求所限定的本发明精神和范围内的备选方案和等 同方案。
【主权项】
1. 一种多不饱和脂肪酸巧的制备方法，所述制备方法包括W下步骤： (i)将一种水溶性巧化物原料或几种水溶性巧化物原料混合物，溶解于适量水中W得 到巧化物水溶液； 扣）在温度-20~10(TC下，在多不饱和脂肪酸原料中加入所述巧化物水溶液，开始反 应；多不饱和脂肪酸原料包括下述一种或几种物质混合物；结构式义9多不 饱和脂肪酸，其中Ri为Ce~C4。的帰基，R2为Η或。~C4的烷基；和结构式义的多不 饱和脂肪酸，其中R3、R4、Rs表示居基或。~C4駿酸基或含1个或多个双键的具有Ce~Cw 的駿酸基，R3、R4、Rs为相同或不同，R3、R4、Rs不能全部为居基或。~C4駿酸基； (iii) 反应完毕后，过滤得到多不饱和脂肪酸巧固体；和 (iv) 过滤得到多不饱和脂肪酸巧固体，经过干燥、粉碎，得到自由流动的多不饱和脂肪 酸巧产品。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸原料包括游离型多不饱和 脂肪酸、甲醋型多不饱和脂肪酸、己醋型多不饱和脂肪酸、甘油醋型多不饱和脂肪酸等其中 一种或几种的混合物。3. 根据权利要求2所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸原料包括鱼油、藻油、亚油 酸、共辆亚油酸、亚麻酸、花生四帰酸等其中一种或多种多不饱和脂肪酸混合物。4. 根据权利要求1~3任一所述的方法，其中，所述多不饱和脂肪酸原料中多不饱和脂 肪酸含量为10~100重量％。5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述水溶性巧化物原料选自由己酸巧、乳酸巧、 氯化巧、硝酸巧、巧樣酸巧、富马酸巧组成的组。6. 根据权利要求5所述的方法，其中，相对于多不饱和脂肪酸摩尔当量，所述水溶性巧 化物原料摩尔量为0. 1~0. 9。7. 根据权利要求6所述的方法，其中，相对于多不饱和脂肪酸摩尔当量，所述水溶性巧 化物原料摩尔量为0. 5~0. 7。8. 根据权利要求6所述的方法，其中，相对于水溶性巧化物原料的重量当量，溶解水溶 性巧化物原料的水重量为1~40。9. 根据权利要求1~8任一所述的方法，其中，反应温度为-20~10(TC，优选为反应 温度为20~10(TC。10. 根据权利要求9所述的方法，其中，反应时间为0. 5~10虹，优选为反应时间为 0. 5 ~3hr。
【专利摘要】本发明涉及一种多不饱和脂肪酸钙的制备方法，主要是通过将多不饱和脂肪酸原料与水溶性钙化物直接反应得到多不饱和脂肪酸钙盐。本发明的工艺过程较为简单，反应时间较短，反应收率较高，得到的多不饱和脂肪酸钙产品品质较好，同时产生较少的副产物和废水。工艺整体上环保和安全风险很小，非常适合于规模化生产。
【IPC分类】C07C51/41, C07C57/12, C07C57/03
【公开号】CN105566090
【申请号】CN201410538583
【发明人】项学兵, 许新德, 邵斌, 孟玉芳, 李冲
【申请人】浙江医药股份有限公司新昌制药厂
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月13日
【公告号】WO2016058283A1