[0247] 通过以硅藻土作为滤材而对例2中得到的溶液组合物(2)进行过滤，去除不溶解成 分而得到溶液组合物(4)。将溶液组合物(4)的储藏稳定性示于表1。
[0248] (例5)
[0249] 除了未添加水滑石之外，与例1同样操作，得到溶液组合物(5)。将溶液组合物(5) 的储藏稳定性示于表1。
[0250] (例6)
[0251] 使用双（1，2,2,6,6_五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯与甲基1，2,2,6,6_五甲基-4-哌 啶基癸二酸酯的混合物（质量比为3:1) (BASF公司制造、商品名；TINUVIN292)来代替 Tinuvinl44,除此之外，与例1同样操作来制造共聚物，接着，进行与（例3)相同的处理而得 到溶液组合物(6)。将溶液组合物(6)的储藏稳定性示于表1。
[0252] 需要说明的是，下表中，用"(B)"表示化合物(B)、用"(C)"表示水滑石。
[0253] [表1]
[0254]
[0255] (例7)
[0256] 添加由例1得到的包含水滑石的溶液组合物（1)72.3g、封端化异氰酸酯系固化剂 (Sumika Bayer Urethane Co·, Ltd.制造、Desmodur(注册商标）BL_3175)14.1g、二甲苯 12.2g、作为固化催化剂的二月桂酸二丁基锡（用二甲苯稀释至10000倍，使其成为1.4g)并 混合。通过用膜滤器(YAMATOSCIENTIFIC CO.，LTD.制造)去除不溶解成分，得到涂料组合物 (1)。将评价结果示于表2。
[0257] (例8)
[0258] 将溶液组合物（1)变更为溶液组合物(2)，除此之外，与例7同样操作，得到涂料组 合物(2)。将评价结果示于表2。
[0259] (例9)
[0260] 将溶液组合物（1)变更为溶液组合物(3)，除此之外，与例7同样操作，得到涂料组 合物(3)。将评价结果示于表2。
[0261] (例1〇)
[0262] 将溶液组合物（1)变更为溶液组合物(4)，除此之外，与例7同样操作，得到涂料组 合物(4)。将评价结果示于表2。
[0263] (例11)
[0264] 将溶液组合物（1)变更为溶液组合物(5)，除此之外，与例7同样操作，得到涂料组 合物(5)。将评价结果示于表2。
[0265](例⑵
[0266] 将溶液组合物（1)变更为溶液组合物(6)，除此之外，与例7同样操作，得到涂料组 合物(6)。将评价结果示于表2。
[0267] [表 2]
L〇269」例7~10和例12的徐科组合物（1)~
（4)和（6)的作为早液型徐科组合物的储臧椋 定性优异，储藏后的涂料组合物也可以无问题地使用。
[0270] 另一方面，针对例11的涂料组合物(5)，刚刚配混后的涂料组合物可以无问题地使 用，但储藏后的涂料组合物确认到涂膜光泽变得不充分的问题，另外，即使是刚刚配混后的 涂料组合物，涂膜的物性也无法令人满意。
[0271] (例13)
[0272] 向装配有搅拌机的内容积2 5 0 0 m L的不锈钢制耐压反应器中投入 TINUVIN14412.43g、水滑石（协和化学工业株式会社制造、KW500、粒径:45μπι以下38%、45~ 7μπι 35%、75~106μπι 21%、106~500ym 6%)6.2g、二甲苯929g、乙基乙烯醚212g、4-羟基 丁基乙烯醚132g、环己基乙烯醚214g，通过利用氮气进行脱气来去除液体中的溶解氧。向反 应器中导入三氟氯乙烯677g并缓慢升温，在温度达到65°C时，间歇地添加作为聚合引发剂 的过氧化特戊酸叔丁酯12.14g，从而使聚合推进。
[0273] 10小时后，对反应器进行水冷而终止反应。将反应液冷却至室温后，吹扫未反应单 体，以硅藻土作为滤材而对所得反应液进行过滤，从而去除不溶解成分，得到固体成分浓度 为60.0 %的溶液组合物(7)。氟代烯烃共聚物的数均分子量为14200。将溶液组合物(7)的储 藏稳定性示于表3。需要说明的是，表3中，"(B) + (C)"表示化合物(B)与水滑石的总量。
[0274] (例14)
[0275] 向装配有搅拌机的内容积2500mL的不锈钢制耐压反应器中投入TINUVIN144 12.438、水滑石（协和化学工业株式会社制造、研2000、粒径 ：45以111以下25%、45~744111 31%、75~105μπι 35%、105~149ym 9%)6.2g、二甲苯929g、乙基乙烯醚212g、4-羟基丁基 乙烯醚132g、环己基乙烯醚214g，通过利用氮气进行脱气来去除液体中的溶解氧。向反应器 中导入三氟氯乙烯677g并缓慢升温，在温度达到65°C时，间歇地添加作为聚合引发剂的过 氧化特戊酸叔丁酯12.14g，从而使聚合推进。
[0276] 10小时后，对反应器进行水冷而终止反应。将反应液冷却至室温后，吹扫未反应单 体，以硅藻土作为滤材而对所得反应液进行过滤，从而去除不溶解成分，得到固体成分浓度 为60.0 %的溶液组合物(8)。氟代烯烃共聚物的数均分子量为13900。将溶液组合物(8)的储 藏稳定性示于表3。
[0277] (例15)
[0278] 除了不添加水滑石之外，与例13同样操作，得到固体成分浓度为60.0%的溶液组 合物(9)。氟代烯烃共聚物的数均分子量为13900。将溶液组合物(9)的储藏稳定性示于表3。
[0279] [表 3]
[0280]
[0281] (例16)
[0282] 混合由例13得到的溶液组合物（7) 72.3g、封端化异氰酸酯系固化剂（Sumika Bayer Urethane Co ·，Ltd·制造、Desmodur(注册商标）BL-3175) 14· lg、二甲苯12.2g、作为 固化催化剂的二月桂酸二丁基锡(用二甲苯稀释10000倍，使其成为1.4g)，得到涂料组合物 (7)。将评价结果示于表4。
[0283] (例17)
[0284] 将溶液组合物(7)变更为溶液组合物(8)，除此之外，与例16同样操作，得到涂料组 合物(8)。将评价结果示于表4。
[0285] (例18)
[0286] 将溶液组合物(7)变更为溶液组合物(9)，除此之外，与例4同样操作，得到涂料组 合物(9)。将评价结果示于表4。
[0287] [表 4] rn?RRl
L〇289」例16、17的徐料组合物（7)、（8)的作为早液型徐料组合物的储臧稳定性优异，储臧 后的涂料组合物也可以无问题地使用。
[0290] 另一方面，针对例18的涂料组合物(9)，刚刚配混后的涂料组合物可以无问题地使 用，但储藏后的涂料组合物确认到涂膜光泽变得不充分的问题，另外，即使是刚刚配混后的 涂料组合物，涂膜的特性也无法令人满足。
[0291] 产业上的可利用性
[0292] 本发明的包含氟代烯烃共聚物的溶液组合物作为涂料的原料是有用的。
[0293] 需要说明的是，将于2013年10月17日申请的日本专利申请2013-216477号以及于 2013年11月13日申请的日本专利申请2013-235103号的说明书、权利要求书和摘要的全部 内容援引至此，作为本发明说明书的公开内容而并入。
【主权项】
1. 一种溶液组合物，其为包含氟代烯烃共聚物、具有2，2，6，6-四取代哌啶基的化合物 和有机溶剂的均质溶液， 所述氟代烯烃共聚物包含:基于氟代烯烃的结构单元、基于具有交联性基团的单体的 结构单元、以及基于不具有氟原子和交联性基团的单体的结构单元， 所述溶液组合物的pH为4.0~8.0。2. 根据权利要求1所述的溶液组合物，其中，所述溶液组合物的pH为5.0~7.0。3. 根据权利要求1或2所述的溶液组合物，其中，所述具有2,2,6,6_四取代哌啶基的化 合物的量相对于所述氟代烯烃共聚物100质量份为〇. 01~15.0质量份。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的溶液组合物，其是从包含所述氟代烯烃共聚物、 所述具有2,2,6,6_四取代哌啶基的化合物、水滑石和所述有机溶剂的组合物中去除不溶解 成分而得到的。5. 根据权利要求4所述的溶液组合物，其中，所述溶液组合物中的所述水滑石的量相对 于所述氟代烯烃共聚物100质量份为〇. 01~10. 〇质量份。6. -种溶液组合物的制造方法，其特征在于，使包含氟代烯烃、具有交联性基团的单 体、以及不具有氟原子和交联性基团的单体的单体混合物在具有2,2,6,6_四取代哌啶基的 化合物的存在下在有机溶剂中聚合，从而生成氟代烯烃共聚物， 接着，添加水滑石进行吸附处理，其后去除不溶解成分。7. 根据权利要求6所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述具有2,2,6,6_四取代哌啶 基的化合物的量相对于所述单体混合物100质量份为〇. 01~15.0质量份。8. 根据权利要求6或7所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述水滑石的添加量相对 于所述氟代烯烃共聚物100质量份为〇. 01~10. 〇质量份。9. 根据权利要求6~8中任一项所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述溶液组合物 的pH处于4.0~8.0的范围。10. -种溶液组合物的制造方法，其特征在于，使包含氟代烯烃、具有交联性基团的单 体、以及不具有氟原子和交联性基团的单体的单体混合物在具有2,2,6,6_四取代哌啶基的 化合物和水滑石的存在下在有机溶剂中聚合，从而生成氟代烯烃共聚物，接着，去除不溶解 成分。11. 根据权利要求10所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述具有2,2,6,6_四取代哌 啶基的化合物/所述水滑石所示的质量比为5/95~95/5。12. 根据权利要求10或11所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述具有2,2,6,6_四取 代哌啶基的化合物与所述水滑石的总质量相对于所述单体混合物100质量份为0.01~15质 量份。13. 根据权利要求10~12中任一项所述的溶液组合物的制造方法，其中，所述溶液组合 物的pH处于4.0~8.0的范围。14. 一种涂料组合物，其包含选自由异氰酸酯系固化剂、封端化异氰酸酯系固化剂和氨 基树脂组成的组中的至少1种固化剂以及权利要求1~5中任一项所述的溶液组合物。
【专利摘要】提供在单体的聚合中、聚合后不易发生溶液凝胶化、共聚物分子量增大、溶液变色的包含氟代烯烃共聚物的溶液组合物；该溶液组合物的制造方法；能够形成在储藏中不易黄变且涂膜的光泽、耐沸水性、耐碱性、耐湿性良好、且不易变色的涂膜的涂料组合物。一种溶液组合物，其包含氟代烯烃共聚物(A)、具有2,2,6,6-四取代哌啶基的化合物(B)、以及有机溶剂(D)，所述氟代烯烃共聚物(A)包含：基于氟代烯烃的结构单元、基于具有交联性基团的单体的结构单元、以及基于不具有氟原子和交联性基团的单体的结构单元；该溶液组合物的制造方法，其使用水滑石；一种涂料组合物，其包含该溶液组合物和特定的固化剂(E)。
【IPC分类】C08F2/44, C08L27/12, C08K5/3435, C09D127/12, C09D7/12, C08K3/26, C08F214/18
【公开号】CN105637030
【申请号】CN201480056693
【发明人】斋藤俊, 内田幸治, 五味智秋, 原祐二, 鹫见直子
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月16日
【公告号】WO2015056751A1