环己烷120g，环己烷加完后继续在50°C搅拌50min，然后降温至5°C左右抽滤得到产品，产品经环己烷漂洗，35°C鼓风烘干后得到产品54.3g。产品色谱为99.4%，收率约为92%。
[0020]实施例3 500ml不锈钢高压釜中加入60g 1-硝基-8-萘乙酮，240gDMF，加入1.5g(折干重量)负载有三氯化铁的Pd/C(铁含量0.25%，？(1含量5%)，加入固体酸(二氧化锆硫酸)0.98，密闭反应釜，升温至25 V左右，开始通入氢气反应，氢气压力保持在0.1Mpa左右，约7h后取样，经检测原料1-硝基-8-萘乙酮反应完全后，开釜将反应液取出，经过过滤除去催化剂，加入60g甲苯回流带水，至无水带出后减压蒸出大部分甲苯与DMF，停止蒸馏，保温在70°C缓慢加入甲苯200g，甲苯加完后继续在70°C搅拌30min，然后降温至10°C左右抽滤得到产品，产品经甲苯漂洗，50 0C鼓风烘干后得到产品51.3g。产品色谱为94.3%，收率约为87%。
[0021 ] 实施例4
500ml不锈钢高压爸中加入60g 1-硝基-8-萘乙酮，240gDMF，水10g，加入1.5g(折干重量)负载有三氯化铁的Pd/C(铁含量0.5%，Pd含量5%)，密闭反应釜，升温至25°C左右，开始通入氢气反应，氢气压力保持在0.1Mpa左右，约5h后取样，经检测原料1-硝基-8-萘乙酮反应完全后，开釜将反应液取出，经过过滤除去催化剂，加入60g甲苯回流带水，至无水带出后减压蒸出大部分甲苯与DMF，停止蒸馏，保温在70°C缓慢加入甲苯200g，甲苯加完后继续在70°C搅拌30min，然后降温至10°C左右抽滤得到产品，产品经甲苯漂洗，50°C鼓风烘干后得到产品47.7g。产品色谱为86.7%，收率约为80.8%。
[0022]实施例5
500ml不锈钢高压爸中加入60g 1-硝基-8-萘乙酮，240gDMF，水10g，加入1.5g(折干重量)Pd/C(Pd含量5%)，加入固体酸(二氧化锆硫酸)0.9g，密闭反应釜，升温至25 °C左右，开始通入氢气反应，氢气压力保持在0.1Mpa左右，约4.5h后取样，经检测原料1-硝基-8-萘乙酮反应完全后，开釜将反应液取出，经过过滤除去催化剂，加入60g甲苯回流带水，至无水带出后减压蒸出大部分甲苯与DMF，停止蒸馏，保温在70°C缓慢加入甲苯200g，甲苯加完后继续在70°C搅拌30min，然后降温至10°C左右抽滤得到产品，产品经甲苯漂洗，50°C鼓风烘干后得到产品40.7g。产品色谱为76.3%，收率约为69%。
[0023]
以上对本发明做了详尽的描述，其目的在于让熟悉此领域技术的人士能够了解本发明的内容并加以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。
【主权项】
1.一种2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:该方法以1-硝基-8-萘乙酮为原料，包括(I)使1-硝基-8-萘乙酮在催化剂存在下、溶剂中与氢气反应生成1-氨基-8-萘乙酮；(2)使1-氨基-8-萘乙酮发生脱水缩合反应生成2-甲基苯并[c，d]吲哚。2.根据权利要求1所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，所述催化剂包括复合催化剂，所述复合催化剂为负载有三价铁离子的钯/炭催化剂，其中铁尚子与钯的质量比为I: 5~10。3.根据权利要求2所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，所述催化剂还包括含有磺酸基团的固体酸催化剂。4.根据权利要求3所述的2-甲基苯并[c，dM噪的制备方法，其特征在于:所述含有磺酸基团的固体酸催化剂为固体硫酸，形成所述固体硫酸的载体为二氧化锆、二氧化钛、硅胶或树脂。5.根据权利要求4所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，所述负载有三价铁离子的钯/炭催化剂中钯的质量含量为I?10%，所述负载有三价铁离子的钯/炭催化剂折干用量与1-硝基-8-萘乙酮的质量比为0.005?0.03:1，所述的固体酸催化剂与所述1-硝基-8-萘磺酸的质量比为0.002-0.025:1。6.根据权利要求1所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:所述溶剂为水与有机溶剂组成的混合溶剂，混合溶剂中水的质量含量为2?10%。7.根据权利要求6所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:所述有机溶剂为选自DMF、DMAc、THF、2-MeTHF中的一种或多种。8.根据权利要求1至7中任一项权利要求所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:所述的加氢反应的温度为10?40°C ;氢气的压力在0.01-0.2Mpa之间。9.根据权利要求1至7中任一项权利要求所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:在步骤(I)反应完成后，将催化剂过滤后直接进行步骤(2)脱水缩合反应，步骤(2)脱水缩合反应具体实施如下:向过滤后的体系中加入带水剂，回流带水，至无水带出后减压浓缩，然后加入稀释剂使2-甲基苯并[c，d]吲哚析出，待2-甲基苯并[c，d]吲哚析出后，经洗涤、干燥得到2-甲基苯并[c，d ]吲哚产品。10.根据权利要求9所述的2-甲基苯并[c，d]吲哚的制备方法，其特征在于:所述带水剂、稀释剂分别为选自甲苯、苯、环己烷、正己烷中的一种或多种的组合。
【专利摘要】本发明涉及一种2-甲基苯并[c,d]吲哚的制备方法，该方法以1-硝基-8-萘乙酮为原料，包括（1）使1-硝基-8-萘乙酮在催化剂存在下、溶剂中与氢气反应生成1-氨基-8-萘乙酮；（2）使1-氨基-8-萘乙酮发生脱水缩合反应生成2-甲基苯并[c,d]吲哚。本发明提供了合成2-甲基苯并[c,d]吲哚的新工艺，且该工艺简单，产品后处理简便，环境污染小，制备得到的2-甲基苯并[c,d]吲哚产品质量品质高，稳定性好，并且制备过程中基本不产生三废，适合工业化生产。
【IPC分类】C07D209/90
【公开号】CN105669528
【申请号】CN201610106696
【发明人】秦敏锐, 颜淑姬
【申请人】杭州若水化学科技有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年2月27日