吡啶并异吲哚衍生物或苯并吡啶并异吲哚衍生物及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种吡啶并异吲哚衍生物或苯并吡啶并异吲哚衍生物及其合成方法。
【背景技术】
[0002] 吡啶并异吲哚骨架是抗肿瘤药物、染料和一些荧光材料的重要结构单元，吡啶并 异吲哚及其衍生物因其具有电致发光性质，可以作为有机发光材料（0LEDS)。一些吡啶并异 吲哚衍生物对抑制素a亚基因具有一定的抑制作用。苯并吡啶并异吲哚-7，12-二酮类 化合物有双荧光峰现象，在光电材料和荧光探针领域具有明显的应用前景。
[0003] 偶极环加成反应是合成杂环化合物的一类重要反应，有原子经济性的特点，也是 现代有机合成化学所关注的热点之一。我们利用芳炔与吡啶和a-溴苯乙酮形成的盐进行 的1，3-偶极环加成反应，合成得到吡啶并异吲哚衍生物和苯并吡啶并异吲哚衍生物。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的之一在于提供一类新的氧二硅基吡啶并异吲哚衍生物、二氧三硅基 吡啶并异吲哚衍生物或苯并吡啶并异吲哚衍生物。
[0005] 本发明的目的之二在于提供这些衍生物的制备方法和光电性能。
[0006] 为达到上述目的，本发明的反应过程为： 苯并双(氧二硅茂）（1)或氧二硅基萘（8)与二乙酸碘苯盐、三氟甲磺酸反应，生成苯基 [邻（羟基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物（2)或苯基[邻（羟基二甲 基硅基）萘基]三氟磺酸碘化物（9)。在室温下，吡啶衍生物4a_b和a-溴苯乙酮衍生物 5a' -e'搅拌反应2小时后成盐，依次加入三乙胺或N，N-二异丙基乙胺、氟化铯（CsF)，及化 合物2或9,先生成苯炔中间体3或萘炔中间体10,立即与吡啶衍生物4a_b和a-溴苯乙 酮衍生物5a' -e'形成的盐发生1，3-偶极环加成反应，生成氧二硅基吡啶并异吲哚衍生物 6aa' -be'和二氧三硅基吡啶并异吲哚衍生物7aa' -be'，总得率为39-75% ;或苯并吡啶并 异吲哚衍生物llaa' -ae'，得率为56-96%。
[0007]
【主权项】
1. 一种吡啶并异吲哚衍生物或苯并吡啶并异吲哚衍生物，其特征在于该化合物具有如 下结构之一：
其中，R1为氢； 馬为甲氧基、甲基、氢、氯或硝基。
2. -种制备根据权利要求1所述的吡啶并异吲哚衍生物的方法，其特征在于该方法具 有如下步骤： a. 在惰性气体氮气的保护下，冰水浴条件，将三氟甲磺酸加入到二乙酸碘苯盐的二氯 甲烷溶液中，冰水浴反应0. 5~1小时，室温反应1~2小时；冰水浴条件下将该反应溶液 加入到冷却的苯并双(氧二硅茂）或氧二硅基萘的二氯甲烷溶液中，继续冰水浴反应0. 5~ 1小时，室温反应3~4小时，用二氯甲烷萃取，水洗、干燥并旋去溶剂后得到苯基[邻（羟 基二甲基硅基氧二硅基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物或苯基[邻（羟基二甲基硅基）萘基] 三氟磺酸碘化物； b. 将吡啶衍生物和a -溴苯乙酮衍生物在溶剂乙腈中搅拌2小时后成盐，惰性气体保 护，依次加入三乙胺或N，N-二异丙基乙胺和氟化铯后，升温至80°C，分批加入步骤a所得化 合物苯基[邻（羟基二甲基娃基氧二娃基稠合苯基）]三氟磺酸碘化物或苯基[邻（羟基 二甲基硅基）萘基]三氟磺酸碘化物的乙腈溶液，反应20分钟，分离提纯，柱层析分离，得 到固体氧二硅基吡啶并异吲哚衍生物和二氧三硅基吡啶并异吲哚衍生物，其结构式为：
氢、氯、硝基； 所述的二乙酸碘盐、三氟甲磺酸、苯并双(氧二硅茂)或氧二硅基萘、吡啶衍生物、a -溴 苯乙酮衍生物、氟化铯（CsF)和三乙胺或N，N-二异丙基乙胺的摩尔比为：（1.0 ~1. 5): (2. 5~3. 0):1. O :(4. 5~5. 0):(4. 5~5.0) (9. 5~10.0) (9. 5~10.0)。
【专利摘要】本发明涉及一种吡啶并异吲哚或苯并吡啶并异吲哚衍生物及其合成方法。该化合物具有如下结构：(1) 和 其中，R1为氢、甲基； R2为甲氧基、甲基、氢、氯、硝基。(2)其中，R1为氢； R2为甲氧基、甲基、氢、氯、硝基。本发明的吡啶并异吲哚衍生物具有一定的光电性能，量子产率普遍较好。这些化合物均呈现出较强的蓝色荧光，是一种具有潜在应用价值的有机发光二极管（OLED）材料。
【IPC分类】C07F7-10
【公开号】CN104817582
【申请号】CN201510035163
【发明人】陈雅丽, 郑晓杏, 孔鲲迪, 王学丽, 朱玉静
【申请人】上海大学
【公开日】2015年8月5日
【申请日】2015年1月23日