专利名称：多吡啶铂配合物的一维微米或亚微米材料及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及发光微米或亚微米材料，特别涉及可作为气致变色传感器材料应用的 多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料，以及该多吡啶钼(II)配合物的一维微米 或亚微米材料的制备方法。
背景技术：
气致变色材料是指当该材料接触气体或易挥发有机溶剂的气体后，其光谱(吸收 光谱或发射光谱)性质能够发生显著的改变。这种气致变色材料可以作为气体或易挥发有 机溶剂气体的传感器，还可以人为地调节光线的透过，用于显示器件。常见的气致变色材料 分为四类(1)由金属(如铑、钯、钼、镍等)与金属氧化物(如氧化钨、氧化钼等)构成的 薄膜；(2)金属配位聚合物，如{Tl[AU(C6H5)2]}jP {[Cu(bhnq) (THF)2] (THF)In^ ； (3)金 属配合物，如钌(II)、铼(I)、铱(III)、钒(IV)、钼(II)等配合物的晶体；(4) 一些气致变 色的有机小分子，如噻咯和苯胺的衍生物等。上述几种方法中，气致变色的金属/金属氧 化物薄膜主要对气体敏感，而不易对易挥发有机溶剂气体产生响应；金属配合物的晶体响 应速度快、选择性高，但通常不易制备；金属配合聚合物和气致变色的有机小分子一般不能 产生专一响应，响应的时间较慢。近年来，通过分子间的非共价相互作用，如氢键作用、π-π堆积作用、静电作用 和范德华作用等组装制备超分子的功能纳米材料引起了科学家们的关注。然而，通过分子 间金属-金属相互作用组装构建纳米材料的报道很少。d8族多吡啶钼(II)配合物平面 四配位的结构允许金属中心或配体的前沿轨道与其它分子或者同类分子相互作用，这种金 属-金属(Pt11-Ptn)和配体-配体(π-π)相互作用能够产生典型相互作用的吸收和发光 (MMLCT和/或JI-Ji激基复合物)。虽然多吡啶钼(II)配合物在固态或不良溶剂中会发生 聚集，但通过分子间金属-金属(Pt11-Ptn)相互作用自组装形成一维纳米结构的报道很少。 最新研究表明，离子型多吡啶钼(II)配合物受静电相互作用的驱使可以形成一维纳米结 构(Chem. Commun. 2006，3972—3974. Angew. Chem. Int. Ed. 2006，45，5610—5613. Angew. Chem. Int. Ed. 2008，47，4568-4572)。然而，中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间金属-金 属(Pt11-Ptn)相互作用自组装形成一维纳米结构未见文献报道，特别是多吡啶钼(II)配合 物组装一维纳米结构的发光增强行为未见文献报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供中性多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料。本发明的目的之二是提供中性多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的 制备方法。本发明的目的之三是提供中性多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料作 为气致变色传感器材料的用途。
本发明的中性多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料是由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间金属-金属(Pt11-Ptn)相互作用自组装方法得到，通过溶液扩 散法自组装形成的橙红色一维微米或亚微米材料表现明显的聚集发光增强行为，而自组装 前的中性双核多吡啶钼(II)配合物固体粉末不发光；本发明的中性多吡啶钼(II)配合物 的一维微米或亚微米材料能够对甲醇的气体产生专一快速的响应。甲醇的气体或含有甲醇 的气体的混合气体能够引起本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸 收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由橙红色变为黄色；是一类制备方便、结构新颖、 响应快速专一、检出信号多样、可再生的新型气致变色传感器。本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料是由中性双核多吡啶钼 (II)配合物通过分子间金属一金属(Pt11-Ptn)相互作用自组装得到的直径为300纳米 500纳米，长度为10微米 30微米的橙红色一维微米或亚微米材料，(II)是指钼的价态。所述的中性双核多吡啶钼(II)配合物的合成方法见Inorg. Chem. 2008，47， 5099-5106，其具有如下结构
<formula>formula see original document page 5</formula>其中t-Bu是叔丁基。本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的制备是采用溶液扩散 法制备得到的，该方法为将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于有机溶剂中，配制浓度范围为1X10—4摩 尔/升 饱和的中性双核多吡啶钼(II)配合物的有机溶液，将配制好的含有中性双核多吡 啶钼(II)配合物的有机溶液放置于容器中，随着有机溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙 红色的固体，静置，除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过 分子间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。所述的将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物的有机溶液放置于容器 中，是放置于温度范围为零下25°C 40°C的容器中。所述的有机溶剂选自纯度为分析纯的二氯甲烷、纯度为分析纯的二氯甲烷与纯 度为分析纯的乙酸乙酯的混合溶剂、纯度为分析纯的二氯甲烷与纯度为分析纯的乙醇的 混合溶剂、纯度为分析纯的二氯甲烷与纯度为分析纯的丙酮的混合溶剂、纯度为分析纯的 二氯甲烷与纯度为分析纯的氯仿的混合溶剂、纯度为分析纯的二氯甲烷与纯度为分析纯 的2-氯乙醇的混合溶剂中的一种；其中，上述的混合溶剂中的二氯甲烷的体积含量不低于 80%。
如图3所示，本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能表现出明 显的聚集发光增强行为，而自组装前的中性双核多吡啶钼(II)配合物固体粉末不发光。本 发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料最大吸收波长约为530士5纳米，最 大发射波长约为730士6纳米，均来自典型的金属-金属相互作用的吸收和发射(MMLCT激 发态是指metal-metal-to-ligand chargetransfer)。相比单一的二氯甲烷溶剂体系，在混 合溶剂体系中生长的一维微米或亚微米材料最低吸收波长和发射波长略有移动。本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能够对甲醇的气体或含 有甲醇的气体的混合气体产生专一响应。甲醇的气体或含有甲醇的气体的混合气体能够引 起本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料吸收光谱和发光光谱的显著蓝 移，颜色快速由橙红色变为黄色。如在甲醇的气体作用下，一维带状的微米或亚微米材料断 裂成直径为300 500纳米，长度为1 3微米的片状微米或亚微米材料(如图4和图5 所示)。这种片状微米或亚微米材料最大吸收波长和发射光谱与未通入甲醇的气体时的带 状微米或亚微米材料明显不同，如图6所示，最大吸收波长约为450士3纳米，最大发射波长 约为610士3纳米处，表明分子间金属-金属(Pt11-Ptn)相互作用消失，只存在配体-配体 (π-π)间的相互作用。该气致变色效应显著依赖于所制备的一维微米或亚微米材料的尺 寸和气体的浓度及流量。本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能够作为气致变色传感 器材料使用，对甲醇的气体或含有甲醇的气体的混合气体产生专一响应。所述的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能够作为气致变色传感器 材料使用，是将含有多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶 液均勻沉积在清洁的基片上，有机溶剂在空气中自然挥发、干燥；然后将均勻沉积多吡啶钼 (II)配合物自组装形成的的一维微米或亚微米材料的基片放入通有甲醇的气体或含有甲 醇的气体的混合气体的容器中，甲醇的气体或含有甲醇的气体的混合气体能够引起多吡啶 钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色由橙红 色变为黄色，产生明显的气致变色现象。所述的含有甲醇的气体的混合气体是甲醇的气体与空气、氮气、氩气、二氯甲烷、 苯、甲苯、二甲苯、乙腈、丙酮、氯仿、四氢呋喃、四氯化碳、乙醇中的一种或大于一种以上的 混合物。所述的基片材料为玻璃、石英、硅片或金属中的一种。本发明的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能够作为气致变色传感 器材料使用，其具有可再生性，即将对甲醇产生响应后的气致变色传感器材料用二氯甲烷 清洗，所得清洗液配制成溶剂为二氯甲烷或主要成分为二氯甲烷的混合溶剂(二氯甲烷与 乙酸乙酯、二氯甲烷与乙醇、二氯甲烷与丙酮、二氯甲烷与氯仿、或二氯甲烷与2-氯乙醇； 其中，上述的混合溶剂中的二氯甲烷的体积含量不低于80% )的溶液作为制备多吡啶钼 (II)配合物的一维微米或亚微米材料所用的有机溶液使用，清洗后得到的中性双核多吡啶 钼(II)配合物溶解于有机溶剂中得到浓度范围为1X10—4摩尔/升 饱和的配合物溶液， 通过溶液扩散法重新生长的橙红色一维微米或亚微米材料的形貌和对甲醇的气体产生专 一快速的响应结果与利用新制备的中性双核多吡啶钼(II)配合物自组装得到的一维微米 或亚微米材料完全一致。
图1.本发明实施例1的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的扫描电镜图。图2.本发明实施例2的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的透射电
镜图。图3a).本发明实施例3的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的固体 吸收谱图。图3b).本发明实施例4的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的固体 发射谱图。图4.通入甲醇的气体时，本发明实施例6的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或 亚微米材料的扫描电镜图。图5.通入甲醇的气体时，本发明实施例7的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或 亚微米材料的透射电镜图。图6a).通入甲醇的气体时，本发明实施例5的多吡啶钼(II)配合物的一维微米 或亚微米材料的固体吸收光谱。图6b).通入甲醇的气体时，本发明实施例9的多吡啶钼(II)配合物的一维微米 或亚微米材料的固体发射光谱。
具体实施例方式下面以具体实施例来对本发明进行详细说明，但并不是对本发明的具体限制。实施例1将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于纯度为分析纯的二氯甲烷中，得到二氯 甲烷中含有浓度为3X ICT3M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散法进行 制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置于 温度为25°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，3天后 除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相互 作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。其中析出的橙红色的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的直径为 300纳米 500纳米，长度为10微米 30微米，如图1所示。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维 微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，甲醇的气体能够引起多吡啶 钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由 橙红色变为黄色，产生气致变色现象，响应时间为1分钟。实施例2将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷中，得到二氯甲烷中 含有饱和浓度的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置于温度为40°C的容器 中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，1天后除去上层清液，得到 含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维 微米或亚微米材料的有机溶液。其中析出的橙红色的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的直径为 300纳米 500纳米，长度为10微米 30微米，如图2所示。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维 微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，甲醇的气体能够引起多吡啶 钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由 橙红色变为黄色，产生气致变色现象，响应时间为1分钟。实施例3将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷中，得到二氯甲烷中 含有浓度为IX IO-4M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散法制备一维微 米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置于温度为零下 25°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，2天后除去上层 清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相互作用自组 装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。其中析出的橙红色的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的最大吸收 波长为530纳米，如图3a)所示。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.5厘米，厚为1毫米的玻璃基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维 微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，甲醇的气体能够引起多吡啶 钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由 橙红色变为黄色，产生气致变色现象，响应时间为1分钟。实施例4将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷与分析纯的乙酸乙酯 的混合溶剂(二氯甲烷体积含量为80%)中，得到二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂(二氯甲 烷体积含量为80% )中含有浓度为IXlO-4M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用 溶液扩散法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物 溶液放置于温度为零下25°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固 体，静置，2天后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子 间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。其中析出的橙红色的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的最大发射 波长为730纳米，如图3b)所示。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片上，二氯甲烷和乙酸乙酯在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装 形成的一维微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，甲醇的气体能够 引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移， 颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象，响应时间为1分钟。实施例5将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷与分析纯的乙酸乙酯 的混合溶剂(二氯甲烷体积含量为80%)中，得到二氯甲烷与乙酸乙酯混合溶剂(二氯甲 烷体积含量为80%)的含有饱和浓度的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液 扩散法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液 放置于温度为40°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，1 天后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn 相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷和乙酸乙酯在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装 形成的一维微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，甲醇的气体能够 引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移， 颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象，其中吸收波长从530纳米蓝移至450纳 米，如图6a)所示，响应时间为1分钟。实施例6将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷中，得到二氯甲烷的 含有浓度为IX IO-3M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散法制备一维微米 或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置于温度为25°C的 容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，6天后除去上层清液， 得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相互作用自组装的 一维微米或亚微米材料的有机溶液。选择清洗干净的长为1厘米，宽为1厘米，厚为0. 5毫米的硅基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维 微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇、丙酮和乙醇(溶液体积比为1 1 1)的混 合气体的容器中，其中的甲醇的气体能够引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米 材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象。 如图4所示，在甲醇的气体作用下，一维带状的微米或亚微米材料断裂成直径为300 500 纳米，长度为1 3微米的片状微米或亚微米材料，响应时间为3分钟。实施例7将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷中，得到二氯甲烷的 含有浓度为2X10_3M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散法制备一维微米 或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置于温度为25°C的 容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，4天后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或业微米材料的有机溶液。选择清洗干净的直径为2. 5毫米，厚为0. 05毫米的铜网基片。将含有多吡啶钼 (II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片上，二 氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米 或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体和空气的混合气体的容器中，其中甲醇的气 体能够引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著 蓝移，颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象。如图5所示，在甲醇的气体作用下， 一维带状的微米或亚微米材料断裂成直径为300 500纳米，长度为1 3微米的片状微 米或亚微米材料，响应时间为1. 2分钟。实施例8将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于分析纯的二氯甲烷与分析纯的乙醇的混 合溶剂(二氯甲烷体积含量为80% )中，得到二氯甲烷与乙醇混合溶剂(二氯甲烷体积含 量为80% )的含有浓度为IXlO-3M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶液扩散 法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液放置 于温度为25°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体，静置，3天 后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间Pt11-Ptn相 互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。选择清洗干净的长为3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡 啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片 上，二氯甲烷和乙醇在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成 的一维微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇和丙酮(溶液体积比为1 1)的混合 气体的容器中，其中甲醇的气体能够引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料 的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象，响应 时间为2分钟。实施例9将对甲醇产生响应后的气致变色传感器材料用分析纯的二氯甲烷清洗，所得清洗 液配制成溶剂为分析纯的二氯甲烷中含有饱和浓度的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶 液。采用溶液扩散法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II) 配合物溶液放置于温度为25°c的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的 固体，静置，2天后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分 子间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。选择清洗干净的3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡啶钼 (II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片上，二 氯甲烷在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米 或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇的气体的容器中，其中甲醇的气体能够引起多吡啶 钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由 橙红色变为黄色，产生气致变色现象。如图6b)所示，发射波长从730纳米蓝移至610纳米， 响应时间为1分钟。
实施例10将对甲醇产生响应后的气致变色传感器材料用分析纯的二氯甲烷清洗，所得清洗液配制成溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶剂(二氯甲烷体积含量为80%)的含有中性双 核多吡啶钼(II)配合物浓度为IXlO-4M的中性双核多吡啶钼(II)配合物溶液。采用溶 液扩散法制备一维微米或亚微米材料将配制好的含有中性双核多吡啶钼(II)配合物溶 液放置于温度为零下25°C的容器中，随着溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红色的固体， 静置，2天后除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分子间 Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。选择清洗干净的3厘米，宽为1.2厘米，厚为1毫米的石英基片。将含有多吡啶钼 (II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的有机溶剂均勻沉积在清洁的基片上，二 氯甲烷和丙酮在空气中自然挥发；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一 维微米或亚微米材料的干燥基片放入通有甲醇、丙酮和乙醇(溶液体积比为1 1 1)的 混合气体的容器中，其中甲醇的气体能够引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米 材料的吸收光谱和发光光谱的显著蓝移，颜色快速由橙红色变为黄色，产生气致变色现象， 响应时间为3分钟。
权利要求
一种多吡啶铂配合物的一维微米或亚微米材料，其特征是所述的多吡啶铂配合物的一维微米或亚微米材料是由中性双核多吡啶铂(II)配合物通过分子间PtII-PtII相互作用自组装得到的直径为300纳米～500纳米，长度为10微米～30微米的橙红色一维微米或亚微米材料，(II)是指铂的价态。
2.根据权利要求1所述的多吡啶钼配合物的一维微米或亚微米材料，其特征是所述 的中性双核多吡啶钼(II)配合物具有如下结构<formula>formula see original document page 2</formula>其中t-Bu是叔丁基。
3.一种根据权利要求1或2所述的多吡啶钼配合物的一维微米或亚微米材料的制备方 法，所述方法是溶液扩散法，其特征是将中性双核多吡啶钼(II)配合物溶解于有机溶剂中，配制成浓度范围为1X10—4摩尔 /升 饱和的中性双核多吡啶钼(II)配合物的有机溶液，将配制好的含有中性双核多吡啶 钼(II)配合物的有机溶液放置于容器中，随着有机溶剂的缓慢挥发，溶液中逐渐析出橙红 色的固体，静置，除去上层清液，得到含有析出的由中性双核多吡啶钼(II)配合物通过分 子间Pt11-Ptn相互作用自组装的一维微米或亚微米材料的有机溶液。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征是所述的将配制好的含有中性双核多吡啶钼 (II)配合物的有机溶液放置于容器中，是放置于温度范围为零下25°C 40°C的容器中。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征是所述的有机溶剂选自二氯甲烷、二氯甲 烷与乙酸乙酯的混合溶剂、二氯甲烷与乙醇的混合溶剂、二氯甲烷与丙酮的混合溶剂、二氯 甲烷与氯仿的混合溶剂、二氯甲烷与2-氯乙醇的混合溶剂中的一种；其中，上述的混合溶 剂中二氯甲烷的体积含量不低于80%。
6.一种根据权利要求1或2所述的多吡啶钼配合物的一维微米或亚微米材料的用途， 其特征是所述的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料能够作为气致变色传感 器材料使用，对甲醇的气体或含有甲醇的气体的混合气体产生专一响应。
7.根据权利要求6所述的用途，其特征是所述的多吡啶钼(II)配合物的一维微米或 亚微米材料能够作为气致变色传感器材料使用，是将含有多吡啶钼(II)配合物自组装形 成的一维微米或亚微米材料的有机溶液均勻沉积在清洁的基片上，有机溶剂在空气中自然 挥发、干燥；然后将均勻沉积多吡啶钼(II)配合物自组装形成的一维微米或亚微米材料的 基片放入通有甲醇的气体或含有甲醇的气体的混合气体的容器中，甲醇的气体或含有甲醇 的气体的混合气体能够引起多吡啶钼(II)配合物的一维微米或亚微米材料的吸收光谱和 发光光谱的显著蓝移，颜色由橙红色变为黄色，产生明显的气致变色现象。
8.根据权利要求6所述的用途，其特征是所述的含有甲醇的气体的混合气体是甲醇 的气体与空气、氮气、氩气、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、乙腈、丙酮、氯仿、四氢呋喃、四氯化 碳、乙醇中的一种或大于一种以上的混合物。
9.根据权利要求7所述的用途，其特征是所述的含有甲醇的气体的混合气体是甲醇 的气体与空气、氮气、氩气、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、乙腈、丙酮、氯仿、四氢呋喃、四氯化 碳、乙醇中的一种或大于一种以上的混合物。
10.根据权利要求7所述的用途，其特征是所述的基片材料为玻璃、石英、硅片或金属 中的一种。
全文摘要
本发明涉及发光微米或亚微米材料，特别涉及多吡啶铂配合物的一维微米或亚微米材料及其制备方法和用途。本发明的中性多吡啶铂(II)配合物的一维微米或亚微米材料是由中性双核多吡啶铂(II)配合物通过分子间PtII-PtII相互作用自组装得到的，通过溶液扩散法自组装形成的橙红色一维纳米材料表现明显的聚集发光增强行为，而自组装前的中性双核多吡啶铂(II)配合物固体粉末不发光；本发明的一维微米或亚微米材料能够对甲醇的气体产生专一快速的响应，是一类制备方便、结构新颖、响应快速专一、检出信号多样、可再生的气致变色传感器。
文档编号C09K9/02GK101812093SQ20091007853
公开日2010年8月25日 申请日期2009年2月25日 优先权日2009年2月25日
发明者丁洁, 吴骊珠 申请人:中国科学院理化技术研究所