粘合片及其应用的制作方法

粘合片及其应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供以更高水平兼具防静电性能、锚固性和低污染性的粘合片。粘合片具有包含树脂材料的基材薄膜，设置在所述薄膜的一个面上的粘合剂层，和设置在该一个面与粘合剂层之间的防静电层。防静电层含有防静电成分ASu。粘合剂层含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物和作为防静电成分ASp的离子性化合物。
【专利说明】粘合片及其应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及在包含树脂材料的薄膜上具有粘合剂层的粘合片，具体地涉及具有防静电功能的粘合片。本发明所涉及的粘合片，适合于粘贴在容易产生静电的塑料制品等上的用途。其中，特别是作为用于保护光学构件(例如，液晶显示器等中使用的偏振板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、反射片、增亮薄膜)等的表面的表面保护薄膜有用。本申请要求2011年3月29日提出的日本专利申请2011-073224号的优先权，该申请的全部内容以参考的方式并入本说明书中。
【背景技术】
[0002]表面保护薄膜(也称为表面保护片)，一般以在薄膜状的支撑体(基材)的单面设置有粘合剂的粘合片的形 式构成。所述表面保护薄膜，通过所述粘合剂与被粘物(保护对象物)贴合，由此用于保护该被粘物免受加工、运送时等的划伤或污溃。例如，液晶显示器的面板通过利用粘合剂将偏振板或波长板等光学构件贴合到液晶单元上而形成的。所述液晶显示器面板的制造中贴合到液晶单元上的偏振板，先制造为卷筒形态，然后从该卷筒上退卷，并根据液晶单元的形状切割为所需的尺寸使用。在此，为了防止偏振板在中间工序中与运送辊等摩擦而划伤，采取在该偏振板的单面或双面(典型地是单面)贴合表面保护薄膜的对策。该表面保护薄膜在不再需要的阶段剥离除去。
[0003]作为这样的表面保护薄膜，优选具有透明性的表面保护薄膜，因为能够在粘贴有该薄膜的状态下进行被粘物(例如偏振板)的外观检查。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为代表的聚酯薄膜，在机械强度、尺寸稳定性、光学特性(例如透明性)等方面，适合作为表面保护薄膜的基材。但是，聚酯薄膜的电绝缘性高，通过摩擦或剥离而产生静电。因此，在从偏振板等光学构件剥离表面保护薄膜时容易产生静电，在残留该静电的状态下对液晶施加电压时，有可能液晶分子的取向损失，或者产生面板的缺损。另外，静电的存在能够成为吸引尖埃或者降低作业性的原因。
[0004]鉴于所述的事项，对表面保护薄膜(例如光学构件用表面保护薄膜)实施防静电处理。作为与这种技术相关的文献，可以列举专利文献I-5。专利文献I-4涉及通过在作为基材的树脂薄膜与粘合剂层之间设置具有防静电功能的层(防静电层)而赋予防静电性的技术。专利文献5涉及通过使粘合剂中含有防静电成分而赋予防静电性的技术。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:日本专利申请公开2000-085068号公报
[0008]专利文献2:日本专利申请公开2005-290287号公报
[0009]专利文献3:日本专利申请公开2005-200607号公报
[0010]专利文献4:日本专利申请公开2006-126429号公报
[0011]专利文献5:日本专利申请公开2006-291172号公报
【发明内容】

[0012]发明所要解决的问题
[0013]在基材与粘合剂层之间具有防静电层的构成的粘合片中，在从被粘物上剥离粘合片时，观察到抑制粘合片自身带电的效果，但是，对于未进行防静电处理的被粘物侧的剥离带电的抑制，难以得到明显的效果。另外，根据防静电层的方式，可能存在粘合剂层的锚固性下降的倾向。另一方面，使粘合剂中含有防静电成分的构成的粘合片中，为了提高对被粘物侧的防静电性而过度增加该粘合剂中所含的防静电成分的含量时，存在容易由该防静电成分产生被粘物的污染(损害低污染性)的倾向。
[0014]本发明鉴于这样的事项而创立，其目的在于提供以更高水平兼具防静电性能、锚固性和低污染性的粘合片。
[0015]用于解决问题的手段
[0016]在此所公开的粘合片，其具有:包含树脂材料的基材薄膜(例如聚酯薄膜)，设置在所述薄膜的一个面(以下称为“第一面”)上的粘合剂层，和设置在所述薄膜的一个面与所述粘合剂层之间的防静电层。所述粘合剂层含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物和作为防静电成分ASp的离子性化合物。所述防静电层含有防静电成分ASu。
[0017]根据在此所公开的技术，通过在所述薄膜的第一面上设置防静电层与使设置在该防静电层上的粘合剂层中含有作为防静电成分的离子性化合物的协同效果，可以实现以更高水平兼具防静电性能(例如对被粘物侧的防静电性能)、锚固性和低污染性的粘合片。所述粘合片，适合表面保护薄膜(特别是偏振板等这样避忌静电的部件用的表面保护薄膜)以及其它用途。另外，所述粘合剂层为以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的粘合剂层(丙烯酸类粘合剂层)，这一点在提高粘合片的透明性(进而外观检查性)方面是有利的。因此，在此所公开的粘合片，适合能够以隔着该粘合片进行制品的外观检查的方式使用的表面保护薄膜(例如，光学部件用的表面保护薄膜)及其它用途。
[0018]根据在此所公开的粘合片，由于上述的协同效果，即使防静电层的厚度比较小(例如平均厚度Dave例如为2nm以上且小于I μ m,即2nm ≤ Dave〈l μ m),也可以实现充分的防静电性。所述粘合片与防静电层的厚度更大的粘合片相比，可以成为粘合剂层与基材的锚固性更优良的粘合片。因此，在从被粘物上剥离粘合片时，能够以更高的水平防止防静电层和粘合剂层与基材分离而在被粘物表面残留粘合剂的现象(胶糊残留)。
[0019]作为所述基材薄膜，可以优选采用包含热塑性树脂材料的塑料薄膜(例如聚酯薄膜)。优选包含透明树脂材料的薄膜。作为优选例，可以列举透明的聚酯薄膜。
[0020]在此，聚酯薄膜是指主要树脂成分为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯等具有以酯键作为基本的主要骨架的聚合物材料(聚酯树脂)的薄膜。所述聚酯薄膜具有光学特性、尺寸稳定性优异等作为粘合片(特别是能够以隔着该薄膜进行制品的外观检查的方式使用的表面保护薄膜，例如光学部件用表面保护薄膜)的基材优选的特性，另一方面，其本身具有容易带电的性质。因此，以聚酯薄膜作为基材的粘合片，应用在此所公开的技术而赋予防静电性的意义特别大。[0021]作为所述粘合剂层中所含的离子性化合物(防静电成分ASp)，可以优选采用离子
液体和碱金属盐中的至少一种。所述离子液体,例如可以为含氮鐵盐(吡啶锡盐、咪唑鐵盐等)、含硫锡盐和含磷镥盐中的一种或两种以上。作为所述碱金属盐，可以优选采用锂盐。
[0022]作为所述防静电层中所含的防静电成分ASu，可以使用各种防静电剂。在一个优选方式中，防静电成分ASu含有聚噻吩、含有季铵盐基的聚合物以及锡氧化物中的任意一种或两种以上。根据所述方式，可以以更高的水平兼具防静电性能、锚固性和低污染性。
【专利附图】

【附图说明】
[0023]图1是表示本发明所涉及的粘合片的一个构成例的示意截面图。
[0024]图2是表示本发明所涉及的粘合片的另一个构成例的示意截面图。
[0025]图3是表示剥离静电电压的测定方法的说明图。
【具体实施方式】
[0026]以下，对本发明的优选实施方式进行说明。另外，本说明书中未特别提及的事项以外的对本发明的实施所必要的事项，可以作为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项来理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容以及本领域的技术常识来实施。
[0027]另外，附图中记载的实施方式，为了清楚地说明本发明而进行了示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
[0028]<粘合片的整体 结构>
[0029]在此所公开的粘合片，可以为一般称为粘合带、粘合标签、粘合薄膜等的形态。由于能够隔着该粘合片高精度地进行制品的外观检查，因此特别是作为光学部件(例如，偏振板、波长板等作为液晶显示器面板构成要素使用的光学部件)的加工时或运送时用于保护该光学部件的表面的表面保护薄膜是适合的。所述粘合片中的粘合剂层，典型地是连续地形成，但是并不限于所述的形态，也可以为例如形成为点状、条纹状等规则或者不规则的图案的粘合剂层。另外，在此所公开的粘合片，可以为卷筒状、也可以为薄片状。
[0030]在此所公开的粘合片的典型的构成例示意性地示于图1。该粘合片I具备树脂制的基材薄膜(例如聚酯薄膜)12、设置在其第一面12A上的防静电层16和设置在其上的粘合剂层20。该粘合片1，通过将粘合剂层20粘贴到被粘物(将粘合片I作为表面保护薄膜使用时的保护对象物，例如偏振板等光学部件的表面)上而使用。使用前(即往被粘物上粘贴前)的粘合片1，可以为如图2所示粘合剂层20的表面(与被粘物的粘贴面)由至少粘合剂层20侧为剥离面的剥离衬垫30保护的形态。或者，也可以为通过将粘合片I卷绕为卷筒状，从而粘合剂层20与薄膜12的背面(第二面)12B接触从而其表面被保护的形态。
[0031]〈基材薄膜〉
[0032]作为在此所公开的技术中构成基材薄膜的树脂材料，只要能够形成为片状或薄膜状即可，没有特别限制，优选能够构成透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性、尺寸稳定性等中的一项或两项以上特性优良的薄膜的材料。例如，可以优选使用由以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素类聚合物、聚碳酸酯类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物等作为主要树脂成分(树脂成分中的主要成分，典型地为占50质量％以上的成分)的树脂材料构成的塑料薄膜作为上述基材薄膜。作为上述树脂材料的其它例子，可以列举以聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯类聚合物、聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类聚合物、聚氯乙烯类聚合物、尼龙6、尼龙6，6、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物等作为树脂材料的材料。作为上述树脂的另外的其它例子，可以列举酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚酮类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏二氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物等。也可以是包含上述聚合物的两种以上的共混物的基材薄膜。
[0033]上述基材薄膜，其光学特性(相位差等)的各向异性越少越好。特别是，在光学部件用表面保护薄膜用的基材薄膜中，降低光学各向异性是有益的。从具有耐热性和耐溶剂性并且具有挠性、成形性优良的观点考虑，可以优选采用包含热塑性树脂材料的薄膜。上述薄膜可以是未拉伸的薄膜，也可以是进行了拉伸(单轴拉伸、双轴拉伸等)的薄膜。另外，可以为单层结构，也可以为组成不同的多个层层叠而成的结构。
[0034]基材薄膜的厚度可以根据粘合片的用途或目的适当选择。从兼顾强度或操作性等作业性、成本、外观检查 性等的观点考虑，通常厚度为约10 μ m-约200 μ m是适当的，优选约15 μ m-约100 μ m,更优选约18 μ m-约75 μ m。上述薄膜(例如聚酯薄膜)通常优选具有70%-90%的透光率，更优选80%-99% (例如85%-99%)。
[0035]构成基材薄膜的树脂材料中，可以根据需要配合抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂、着色剂(颜料、染料等)等各种添加剂。在上述薄膜的第一面(设置防静电层的一侧的表面)上可以实施例如电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理等公知或惯用的表面处理。这样的表面处理可以为用于提高薄膜与防静电层的粘附性的处理。例如，可以优选采用在薄膜的表面引入羟基(-0H基)等极性基团这样的处理。基材薄膜的第二面(背面)可以为实施了公知或惯用的表面处理的面或者未实施表面处理的(原样的)面。作为能够在第二面上实施的表面处理，可以列举在该表面上引入极性基团这样的处理、提高该表面的脱模性这样的处理(剥离处理)等。
[0036]<防静电层的组成(防静电成分ASu) >
[0037]在此所公开的粘合片，在上述薄膜的一个面(第一面)上具有含有防静电成分(具有防止粘合片的静电的作用的成分)ASu的防静电层。作为防静电成分ASu，可以使用有机或无机的导电性物质、各种防静电剂等。
[0038]作为上述有机导电性物质的例子，可以列举:季铵盐、吡啶鐵盐、具有伯氨基、仲
氨基、叔氨基等阳离子性官能团的阳离子型防静电剂；磺酸盐或硫酸酯盐、膦酸盐、磷酸酯盐等具有阴离子性官能团的阴离子型防静电剂；烷基甜菜碱及其衍生物、咪唑啉及其衍生物、丙氨酸及其衍生物等两性离子型防静电剂；氨基醇及其衍生物、甘油及其衍生物、聚乙二醇及其衍生物等非离子型防静电剂；将具有上述的阳离子型、阴离子型、两性离子型的离子导电性基团(例如季铵盐基)的单体聚合或共聚而得到的离子导电性聚合物；聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚乙撑亚胺、烯丙胺类聚合物等导电性聚合物。这样的防静电剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
[0039]作为所述无机导电性物质的例子，可以列举氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化镉、氧化钛、氧化锌、铟、锡、铺、金、银、铜、招、镍、铬、钛、铁、钴、碘化铜、ITO (氧化钢/氧化锡)、ΑΤ0(氧化锑/氧化锡)等。这样的无机导电性物质可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。
[0040]在此所公开的技术，可以优选以防静电成分ASu包含导电性聚合物，该导电性聚合物包含聚噻吩和聚苯胺中的一种或两种的方式实施。作为聚噻吩，优选聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)为40X 104以下的聚噻吩，更优选30X 104以下。作为聚苯胺，优选Mw为50X IO4以下的聚苯胺，更优选30X IO4以下。另外，这些导电性聚合物的Mw通常优选为0.1XlO4以上，更优选为0.5X IO4以上。另外，本说明书中的聚噻吩是指未取代或者取代的噻吩的聚合物。作为在此所公开的技术中的取代的噻吩的聚合物的一个优选例，可以列举聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)。
[0041]在除了所述导电性聚合物以外还含有粘结剂树脂的组成的防静电层中，上述导电性聚合物的使用量相对于构成该防静电层的粘结剂树脂100质量份例如可以设定为10~300质量份，通常设定为20~200质量份是适当的。导电性聚合物的使用量过少时，有时具有粘合片的防静电性能不充分的倾向。导电性聚合物的使用量过多时，具有防静电层与基材的粘附性(锚固性)容易下降的倾向。
[0042]作为形成防静电层的方法，可以优选采用将液态组合物(防静电层形成用涂层组合物)涂布到基材薄膜上并干燥或固化的方法。作为该液态组合物的制备中使用的导电性聚合物，可以优选使用该导电性聚合物溶解或分散到水中的形态的组合物(导电性聚合物水溶液)。所述导电性聚合物水溶液，例如可以通过将具有亲水性官能团的导电性聚合物(可以通过使分子内具有亲水性官能团的单体共聚等方法来合成)溶解或分散到水中来制备。作为所述未水性官能团，可以例不横基、氣基、酸胺基、亚氣基、羟基、疏基、餅基、竣基、季铵基、硫酸酯基(-0-S03H)、磷酸酯基(例如-0-P0 (OH)2)等。所述亲水性官能团可以形成盐。作为聚噻吩水溶液的市售品，可以例示于m w ” 公司制造的商品名于卜口>”系列。另外，作为聚苯胺磺酸水溶液的市售品，可以例示三菱人造丝公司制造的商品名 “aqua-PASS”。
[0043]在一个优选方式中，在上述涂层组合物的制备中使用聚噻吩水溶液。优选使用含有聚苯乙烯磺酸盐(PSS)的聚噻吩水溶液(可以是在聚噻吩中添加PSS作为掺杂剂的形态)。所述水溶液可以是以聚噻吩:PSS=1:5至1:10的质量比含有聚噻吩和PSS的水溶液。作为这样的聚噻吩水溶液的市售品，可以例示H.c.Stark公司制造的商品名“Baytixm”。
[0044]另外，如上所述使用含有PSS的聚噻吩水溶液时，可以将聚噻吩与PSS的合计含量设定为相对于粘结剂树脂100质量份为10~300质量份(通常为20~200质量份，例如30~150质量份)。
[0045]在此所公开的技术，还可以优选以防静电成分ASu包含导电性聚合物，该导电性聚合物至少含有含有季铵盐的聚合物的方式实施。作为含有季铵盐的聚合物的优选例，可以列举含有分子中具有至少一个季铵盐基和至少一个(甲基)丙烯酰基的单体(以下也称为“含有季铵盐基的丙烯酸类单体”)作为共聚成分的导电性聚合物。所述季铵盐典型地由式:-N+ (R11R12R13).X_表示。在此，Rn、R12、R13各自相同或不同，表示氢原子或烃基(例如，碳原子数I~10的烃基)。所述烃基例如可以为烷基、芳基、环烷基等。作为所述烷基的优选例，可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等碳原子数I~6 (更优选I~4、特别优选I~3)的烷基。I为有机或无机的阴离子，例如可以为卤素原子离子、R21OSO3- (R21为烃基)或R22SO3- (R22为烃基)、0H_、HCO3' CO32'SO42' R23COO- (R23 为烃基)等。
[0046]这样的含有季铵盐的聚合物中含有季铵盐的丙烯酸类单体的共聚比例，相对于单体成分总量可以从I质量％以上(典型地为I~100质量％)的范围内适当选择。通常,优选含有季铵盐的丙烯酸类单体的共聚比例为5~90质量％ (优选10~80质量％，例如10~70质量％)的含有季铵盐的聚合物。
[0047]作为含有含有季铵盐的导电性聚合物作为有效成分(防静电成分)的防静电剂的市售品，可以例示小西株式会社制造的商品名系列PA、PX 等)。
[0048]在此所公开的技术，还可以优选以防静电成分ASu包含无机导电性物质，该无机导电性物质至少包含氧化锡的方式实施。作为包含氧化锡的无机导电性物质，还可以列举ITO (氧化铟/氧化锡)、ATO (氧化铺/氧化锡)等。
[0049]在除了所述无机导电性物质以外还含有粘结剂树脂的组成的防静电层中，上述无机导电性物质的使用量相对于构成防静电层的粘结剂树脂100质量份可以设定为例如50~400质量份，通常设定为100~300质量份是适当的。无机导电性物质的使用量过少时，有时具有粘合片的防静电性能不充分的倾向。无机导电性物质的使用量过多时，具有防静电层与基材的粘附性(锚固性)容易降低的倾向。
[0050]<防静电层的组成(粘结剂树脂)>
[0051]上述防静电层，除了防静电成分ASu以外，还可以含有粘结剂树脂。上述粘合剂树脂可以为选自热固化型树脂、紫外线固化型树脂、电子射线固化型树脂、双组分混合型树脂等各种类型的树脂的一种或两种以上的树脂。优选选择可以形成透光性优良的防静电层的树脂。
[0052]作为热固化型树脂的具体例，可以列举以丙烯酸类树脂、丙烯酸-氨基甲酸酯树月旨、丙烯酸-苯乙烯树脂、丙烯酸-硅树脂、聚硅氧烷树脂、聚硅氮烷、聚氨酯树脂、含氟树月旨、聚酯树脂、聚烯烃树脂等作为基础树脂的热固化型树脂。其中，可以优选采用丙烯酸类树脂、丙烯酸-氨基甲酸酯树脂、丙烯酸-苯乙烯树脂等热固性树脂。
[0053]作为紫外线固化型树脂的具体例，可以列举聚酯树脂、丙烯酸类树脂、酰胺树脂、聚硅氧烷树脂、环氧树脂等各种树脂的单体、低聚物、聚合物以及它们的混合物。从紫外线固化性好的观点考虑，可以优选采用含有一个分子中具有两个以上(更优选3个以上，例如约3~约6个)可紫外线聚合的官能团的多官能单体和/或其低聚物的紫外线固化型树脂。作为所述多官能单体，可以优选采用多官能丙烯酸酯、多官能甲基丙烯酸酯等丙烯酸类单体。
[0054]在此所公开的技术的一个方式中，上述粘结剂树脂为以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分，即占50质量％以上的成分)的树脂(丙烯酸类树脂)。在此，“丙烯酸类聚合物”是指主要构成单体成分(单体的主要成分，即在构成丙烯酸类聚合物的单体总量中占50质量％以上的成分)为一个分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体(以下，有时将其称为“丙烯酸类单体”)的聚合物。
[0055]另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”是概括地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”是概括表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。
[0056]在此所公开的技术的一个方式中，上述丙烯酸类树脂的主要成分为含有甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为构成单体成分的丙烯酸类聚合物。通常，优选MMA与其它的一种或两种以上单体(典型地，主要是MMA以外的丙烯酸类单体)的共聚物。作为能够作为共聚成分使用的单体的优选例，可以列举MMA以外的(甲基)丙烯酸(环)烷基酯。另外，在此，“(环)烷基”是概括地表不烷基和环烷基的含乂。
[0057]作为上述(甲基)丙烯酸(环)烷基酯，可以使用例如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)等烷基的碳原子数为I-12的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯等烷基的碳原子数为2-6的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯等环烷基的碳原子数为5-7的丙烯酸环烷基酯；甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)等环烷基的碳原子数为5-7的甲基丙烯酸环烷基酯；等。
[0058]上述丙烯酸类聚合物中，在不明显损害本发明效果的范围内，可以共聚有上述以外的单体(其它单体)。作为所述单体，可以例示含羧基单体(丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸等)、含酸酐基单体(马来酸酐、衣康酸酐等)、含羟基单体((甲基)丙烯酸2_羟基乙酯等)、乙烯基 酯类(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、芳香族乙烯基化合物(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、含酰胺基单体(丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺等)、含氨基单体((甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯等)、含酰亚胺基单体(例如环己基马来酰亚胺)、含环氧基单体(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)、(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类(例如甲基乙烯基醚)等。这样的“其它单体”的共聚比例(使用两种以上时它们的合计量)通常优选为20质量％以下，可以为10质量％以下，也可以实质上不共聚所述单体。
[0059]在此所公开的技术的一个方式中，上述粘结剂树脂为以聚酯作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分，即占50质量％以上的成分)的树脂(聚酯树脂)。
[0060]作为上述聚酯树脂，没有特别限制，可以使用以通过公知的手段将各种多元酸成分和多元醇成分脱水缩合而得到的聚酯树脂作为基础聚合物的聚酯树脂。
[0061]作为多元酸成分，可以列举例如:对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、5-磺基(盐)间苯二甲酸等芳香族二元酸；琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸、十二烷二酸、二十碳烷二酸、十八烷二甲酸等脂肪族二元酸；六氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸等脂环族二元酸；富马酸、二聚酸、α-、ω-1，2-聚丁二烯二甲酸、7，12-二甲基_7，11-十八碳二烯-1，18-二甲酸等具有不饱和双键的二元酸或其氢化物、8，9- 二苯基十六碳烷二酸、偏苯三酸等前述以外的多元酸。另外，作为多元酸成分，可以列举前述多元酸成分的酸酐或对苯二甲酸二甲酯等反应性衍生物等。这些成分可以单独使用也可以两种以上混合使用。
[0062]另外，作为多元醇成分，可以列举例如:乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，10-癸二醇、1,4-环己烷二
醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇、α-、ω-1，2-聚丁二烯二醇、双酚Α、双酚F或其氢化物等。
[0063]另外，聚酯树脂的一部分或全部可以包含己内酯等内酯类、4-羟基苯甲酸等羟基羧酸。
[0064]在此所公开的防静电层的一个优选方式中，上述导电性聚合物为聚噻吩(可以是掺杂有PSS的聚噻吩)，上述粘结剂树脂为丙烯酸类树脂。所述导电性聚合物与粘结剂树脂的组合，适合形成即使防静电层的厚度小防静电性能也优良的粘合片(例如表面保护薄膜)。
[0065]在此所公开的防静电层的另一个优选方式中，上述导电性聚合物为含有季铵盐的聚合物。作为形成含有所述聚合物的防静电层的方法，可以优选采用在基材上涂布含有该聚合物的液态组合物(防静电层形成用的涂层组合物)并干燥或固化的方法。
[0066]在此所公开的防静电层的一个优选方式中，上述无机导电性物质为氧化锡、上述粘结剂树脂为聚酯树脂。
[0067]<防静电层的组成(其它成分)>
[0068]在此所公开的技术，可以优选以防静电层含有交联剂的方式实施。作为交联剂，可以适当选择使用一般的树脂的交联中使用的三聚氰胺类、异氰酸酯类、环氧类等交联剂。通过使用所述交联剂，可以实现锚固性更优良的防静电层。
[0069]此外，在此所公开的技术中的防静电层中，可以根据需要含有抗氧化剂、着色剂(颜料、染料等)、流动性调节剂(触变剂、增稠剂等)、成膜助剂、流平剂、催化剂(例如，含有紫外线固化型树脂的组成中的紫外线聚合引发剂)等添加剂。
[0070]<防静电层的形成方法> [0071]上述防静电层，可以优选通过包括在基材薄膜的第一面上施加防静层成分ASu以及根据需要使用的其它成分分散或溶解到适当的溶剂中而得到的液态组合物(防静电涂层组合物)的方法而形成。例如，可以优选采用将上述防静电涂层组合物涂布到薄膜的第一面并干燥，并且根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)的方法。
[0072]作为构成上述防静电涂层组合物的溶剂，优选能够稳定地溶解或分散防静电层形成成分的溶剂。所述溶剂可以是有机溶剂、水或者它们的混合溶剂。作为上述有机溶剂，例如可以使用选自乙酸乙酯等酯类、甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类、四氢呋喃(THF)、二氧杂环己烷等环状醚类、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类、烷撑二醇单烷基醚、二烷撑二醇单烷基醚等二醇醚类等中的一种或两种以上。
[0073]〈防静电层的厚度〉
[0074]在此所公开的粘合片的一个优选方式中，上述防静电层的平均厚度Dave为2nm以上且小于lym。Dave过大时，具有粘合剂层与聚酯薄膜的锚固性下降的倾向。锚固性下降时，可能有时容易在被粘物表面广生I父糊残留。另一方面，Dave过小时，可能有时粘合片的防静电性能变得不充分。在一个优选方式中，Dave为2nm以上且IOOnm以下(典型地为2nm以上且小于lOOnm)。象这样减小Dave从提高粘合片的透明性(进而外观检查性)的观点考虑是有利的。在此所公开的技术，也可以优选以Dave为2nm以上且50nm以下(典型地为小于50nm)的方式实施。Dave可以为2nm以上且30nm以下(典型地为小于30nm),可以为2nm以上且20nm以下(典型地为小于20nm),也可以为5nm以上且15nm以下。
[0075]上述防静电层的厚度Dn可以通过用透射型电子显微镜(TEM)观察粘合片的截面来掌握。例如，对于目标试样，进行树脂包埋，并通过超薄切片法进行试样截面的TEM观察，可以优选采用所得到的结果作为在此所公开的技术中的防静电层的厚度Dn。作为TEM，可以使用日立公司制造的透射电子显微镜，型号“H-7650”等。在后述的实施例中，对于沿着宽度方向(与粘合剂组合物的涂布方向正交的方向)将粘合片横切的直线进行切断而得到的截面，将在加速电压100kv、倍数6万倍的条件下得到的上述宽度方向250nm的图像二值化，求出防静电层的截面积，用其除以视野内样品长度(在此为250nm)，由此测定防静电层的厚度(视野内的平均厚度)Dn。另外，在上述树脂包埋之前，为了使防静电层清楚，可以对试样实施重金属染色处理。另外，关于利用TEM掌握的厚度与利用各种厚度检测装置(例如表面粗糙度计、干涉厚度计、红外分光测定机、各种X射线衍射装置等)得到的检测结果的相关，制作标准曲线进行计算，由此可以求出防静电层的厚度Dn。
[0076]作为在此所公开的技术中防静电层的平均厚度Dave，可以对几个(优选2个部位以上、更优选3个部位以上的)不同的测定点掌握防静电层的厚度Dn，并采用它们的算术平均值。例如，对于沿着将防静电层横切的直线(例如沿着宽度方向横切的直线)以均等的间隔配置的3个部位的测定点(相邻测定点优选间隔2cm以上(例如约5cm或其以上))测定该防静电层的厚度Dn (可以对各测定点进行TEM观察而直接测定该测定点的厚度，也可以如上所述将利用适当的厚度检测装置得到的检测结果利用标准曲线换算为厚度)，对这些结果进行算术平均，由此可以求出平均厚度Dave。具体而言，例如可以按照后述的实施例中记载的厚度测定方法求出Dave。
[0077]在此所公开的技术中的防静电层，与粘合剂层含有防静电成分ASp相互结合，可以发挥提高作为粘合片整体的防静电性能的功能。因此，即使不过度地提高防静电层和粘合剂层各自承担的防静电性能的要求水平，作为粘合片整体，也可以发挥更高的防静电性能。由此，不必使防静电层和粘合剂层中含有的防静电成分过度地增多，因此可以提高防静电性而不会显著损害锚固性和低污染性。
[0078]上述防静电层除了如上所述具有提高粘合片的防静电性能以外，意外地能够发挥防止或抑制粘合剂层中的防静电成分ASp污染被粘物的现象的功能(防污染功能)。发挥所述功能的理由未必清楚，但是例如考虑如下:防静电层中的防静电成分ASu与粘合剂层中的防静电成分ASp相互作用(例如，通过静电吸引)，由此ASp适当地保持在粘合剂层内(换句话说，抑制ASp的过度渗出)，由此可以更高度地兼具防静电性能和低污染性。
[0079]<粘合剂层>
[0080]在此所公开的技术中的粘合剂层，含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物和作为防静电成分ASp的离子性化合物。典型地，作为所述离子性化合物，包含离子液体和碱金属盐中的任意一种或者包含离子液体和碱金属盐双方。
[0081]<防静电成分ASp (离子液体)>
[0082]首先对离子液体进行说明。另外，在此所公开的技术中，离子液体(有时也称为常温熔融盐)是指在室温(25°C)下呈液态的离子性化合物。
[0083]作为所述离子液体,可以优选使用含氮输盐、含硫锡盐和含磷输盐的任意一种
以上。在一个优选方式中，上述粘合剂层含有具有下述通式(A)-(E)的任意一个表示的至少一种有机阳离子成分的离子液体。通过所述离子液体，可以实现防静电性能特别优良的粘合片。
[0084]
【权利要求】
1.一种粘合片，其具有: 包含树脂材料的基材薄膜， 设置在所述薄膜的一个面上、并且含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物和作为防静电成分ASp的离子性化合物的粘合剂层，和 设置在所述薄膜的一个面与所述粘合剂层之间、并且含有防静电成分ASu的防静电层。
2.如权利要求1所述的粘合片，其中， 所述粘合剂层含有离子液体和碱金属盐中的至少一种作为所述防静电成分ASp。
3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中， 所述防静电层的平均厚度Dave为2nm以上且小于I μ m。
4.如权利要求1至3中任一项所述的粘合片，其中， 所述防静电成分ASp的主要成分为锂盐。
5.如权利要求1至4中任一项所述的粘合片，其中， 所述防静电层含有聚噻吩、含有季铵盐基的聚合物以及氧化锡中的至少一种作为所述防静电成分ASu。
6.一种表面保护薄膜，其具有`权利要求1至5中任一项所述的粘合片。
7.如权利要求6所述的表面保护薄膜，其特征在于，用于偏振板的表面保护。
【文档编号】C09J11/06GK103459531SQ201280016447
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2012年2月28日 优先权日:2011年3月29日
【发明者】请井夏希, 片冈贤一, 春田裕宗, 新美健二郎, 天野立巳 申请人:日东电工株式会社