【技术领域】
本发明属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种新型喹啉手性有机硼氮材料类化合物及其制备方法。
背景技术：
有机路易斯酸碱双功能催化剂由于可协同活化亲核试剂和亲电试剂而具有较高的区域和立体选择性，因此在有机合成领域应用广泛。但是相比金属催化剂，有机催化剂由于其固有的物理化学性质与有机合成反应产物类似其催化活性较低，因此通常添加量达到了5-10mol％导致的催化剂残留较多，但是相对于产物而言，这一较低浓度的催化剂(<1mol％)残留如何快速通过光谱检测出来是个难题，特别是对于药物化学而言，单杂不得大于0.1％的严格要求严重限制了有机路易斯酸碱双功能催化剂在药物合成里面的应用。近年来，荧光染料标记化学由于材料具有独特的发光、较低的检出限、高的灵敏度和很好的热稳定性而受到化学家的青睐。有机喹啉硼化合物具有较高的荧光量子效率和稳定性受到分析化学和材料化学领域的关注。【j.am.chem.soc.,2015,137(42),13472–13475；j.org.chem.,2016,81(2),458–468；org.lett.,2003,5(14),2465–2467；org.lett.,2017,19(1),22–25；j.org.chem.,2016,81(16),7093–7101；organometallics,2013,32(9),2513–2516；org.lett.,2009,11(23),5486–5489；j.org.chem.,2014,79(10),4277–4284；ind.eng.chem.res.,2016,55(37),9840–9850；j.am.chem.soc.,2016,138(47),15315–15318；j.org.chem.,2011,76(7),2123–2131；j.am.chem.soc.,2017,139(1),91–94】但是，基于荧光标记的双功能催化剂用于合成化学从未有人报道。而且合成手性喹啉硼氮化合物的方法也未见报道。我们之前报道了一类荧光标记的催化剂(申请号：201710133198.4)，其催化活性好，重复利用率高，荧光检测限低，并且能快速检测产物中催化剂的残留量，该催化剂已经成功应用到经典有机反应mannich反应，并且有非常好的非对应异构选择性。在此基础上，我们报道一种基于以喹啉为配体外消旋手性荧光有机氮硼烷化合物的方法，并且该化合物在合成(e)-α,β-不饱和羰基酮有着很好的化学选择性和立体选择性。
本发明以喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物、羧酸类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到手性荧光有机氮硼烷类化合物，并且在(e)-α,β-不饱和羰基酮反应中表现出很好的化学选择性和立体选择性。
技术实现要素：
本发明以现有的喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物、羧酸类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到手性有机硼氮喹啉类化合物。该催化剂在醛酮缩合(e)-α,β-不饱和酮合成反应中有非常好的非对应异构选择性。
为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
本发明以现有的喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物、羧酸类衍生物为原料，以廉价、易得的单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到有机硼氮喹啉类化合物。反应结束后，经制备色谱分离得手性有机硼氮喹啉类化合物。本发明为一种手性有机硼氮荧光材料及其制备方法该制备方法以喹啉类化合物(i)、四苯硼钠类衍生物(ii)、羧酸类衍生物为原料，以单质碘作为催化剂，以有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下有效反应，制得8-氟代酰胺喹啉类手性有机硼氮荧光化合物(iii)、(ⅳ)、(ⅴ)和(ⅵ)；其结构式如下：
其中，r1、r2、r4、r5为烷基或卤素基团，r3为芳基或卤素基团，rf为含氟芳基或烷基基团，r7为芳基或烷基基团，r8、r9、r10为芳基或烷基基团。
上述化合物，其制备方法特征在于，以喹啉类化合物、四苯硼钠类衍生物、羧酸类衍生物为原料，以单质碘作为催化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到有机硼氮喹啉类化合物。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述rf基团为三氟甲基、五氟丙基、七氟丁基、全氟苯基、九氟戊基中的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r4、r5基团分别为甲基、甲氧基基团的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r3基团为苯基、对氯苯基、溴、氯、4-苯硫酚基、2-噻吩基团中的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r1基团为甲基、甲氧基、叔丁基、异丙基中的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r2基团分别为甲基、甲氧基、氯、溴基团的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r7基团分别为苯甲基、对甲基苯甲基、对甲氧基苯甲基、对氯苯甲基、间硝基苯甲基、三氟乙基、五氟丙基、七氟丁基、九氟戊基、全氟辛基基团的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述r8、r9、r10基团分别为甲基、乙基、苯基基团的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、乙腈、四氢呋喃(thf)、二甲亚枫(dmso)、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，催化剂为碘化铜，碘化钾，碘化钠，碘化锂，碘酸钾，高碘酸，单质碘中的一种。
上述化合物的制备方法，其特征在于，催化剂的用量为10mol％-100mol％。
上述制备的催化剂在醛酮缩合(α-不饱和酮)合成反应，其特征在于，醛为4-甲氧基苯甲醛、3-硝基苯甲醛、3-三氟甲基苯甲醛、3-溴苯甲醛、3-碘苯甲醛、4-三氟甲基苯甲醛、1-萘甲醛、环戊基甲醛、正戊醛、4-甲基苯甲醛中的一种，酮为4-苯基环己酮、4-甲氧基环己酮、4-三氟甲基环己酮、4-氟环己酮、环己酮中的一种。
【附图说明】
附图1所示是本发明提供的一种新型有机硼氮材料喹啉类化合物合成路径图。
【具体实施方式】
本发明所提供的催化合成一种新型有机硼氮材料喹啉类化合物，请参见附图1：将作为原料喹啉衍生物、四苯硼钠、羧酸衍生物和催化剂置入反应容器内，加入溶剂，氮气氛下，在100-200℃的环境下反应10-60小时，反应完成后经柱色谱分离得到目标产物。
下面结合具体的制备实例对本发明做进一步说明：
制备例1
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmolcui、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为81％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-苯基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-苯基环己酮，产率为95％，(e)-2-苄基-4-苯基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例2
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmolki、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为83％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-甲氧基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮，产率为97％，(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例3
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmollii、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为84％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-三氟甲基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮，产率为91％，(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例4
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmolkio3、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-氟环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-氟环己酮，产率为90％，(e)-2-苄基-4-氟环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例5
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为95％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝c6f5)、0.6mmol环己酮、0.002vmmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-五氟苄基环己酮，产率为94％，(e)-2-五氟苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例6
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.05mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为97％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-ome-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮，产率为95％，(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例7
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.1mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为97％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-no2-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮，产率为90％，(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例8
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.15mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为97％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为92％，(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例9
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.2mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为97％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-br-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮，产率为93％，(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例10
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝c3f5；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝c3f5；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为87％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-i-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝c3f5；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮，产率为95％，(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例11
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝c4f7；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝c4f7；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为79％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝c4f7；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为90％，(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例12
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝c6f5；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝c6f5；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol1-萘醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝c6f5；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-萘亚甲基环己酮，产率为91％，(e)-2-萘亚甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例13
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝c5f9；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝c5f9；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)，产率为86％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝c5f9；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮，产率为94％，(e)-2-环戊基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例14
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r5＝h、r4＝ch3)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r5、r6＝h、r4＝ch3、r7＝ph)，产率为88％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r5、r6＝h、r4＝ch3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮，产率为93％，(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例15
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r5＝h、r4＝och3)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r5、r6＝h、r4＝och3、r7＝ph)，产率为83％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol正戊醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r5、r6＝h、r4＝och3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(正戊基亚甲基)-环己酮，产率为90％，(e)-2-(正戊基亚甲基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例16
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4＝h、r5＝ch3)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r6＝h、r5＝ch3、r7＝ph)，产率为79％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-ch3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r6＝h、r5＝ch3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-甲基苄基)-环己酮，产率为89％，(e)-2-(4-甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例17
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4＝h、r5＝och3)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r6＝h、r5＝och3、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-苯基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r6＝h、r5＝och3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-苯基环己酮，产率为93％，(e)-2-苄基-4-苯基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例18
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝ph)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝ph、r7＝ph)，产率为83％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-甲氧基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝ph、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮，产率为94％，(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例19
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝phcl)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝phcl、r7＝ph)，产率为80％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-三氟甲基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝phcl、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮，产率为88％，(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例20
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝2-thiophene)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝2-thiophene、r7＝ph)，产率为89％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-氟环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝2-thiophene、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-氟环己酮，产率为87％，(e)-2-苄基-4-氟环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例21
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝cl)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝cl、r7＝ph)，产率为87％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝c6f5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝cl、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-五氟苄基环己酮，产率为89％，(e)-2-五氟苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例22
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝br)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝br、r7＝ph)，产率为83％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-ome-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝br、r7＝ph5)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮，产率为94％，(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例23
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r5＝h、r3＝p-phsh)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝phsh、r7＝ph)，产率为85％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-no2-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r4、r5、r6＝h、r3＝phsh、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮，产率为93％，(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例24
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r2、r6＝h、r1＝ch3)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝ch3、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝ch3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为86％，(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例25
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r2、r6＝h、r1＝och3)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝och3、r7＝ph)，产率为77％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-br-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝och3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮，产率为88％，(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例26
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r2、r6＝h、r1＝4-c(ch3)3、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝4-c(ch3)3、r7＝ph)，产率为81％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-i-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝4-c(ch3)3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮，产率为90％，(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例27
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r2、r6＝h、r1＝4-ipr)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝4-ipr、r7＝ph)，产率为86％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r2、r3、r4、r5、r6＝h、r1＝4-ipr、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为91％，(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例28
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r6＝h、r2＝cl、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝cl、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol1-萘醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝cl、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-萘亚甲基环己酮，产率为90％，(e)-2-萘亚甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例29
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r6＝h、r2＝br、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝br、r7＝ph)，产率为78％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝br、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-环戊基环己酮，产率为89％，(e)-2-环戊基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例30
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r6＝h、r2＝och3、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝och3、r7＝ph)，产率为77％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝och3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮，产率为86％，(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例31
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r4、r3、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r6＝h、r2＝ch3、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝ch3、r7＝ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol正戊醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r3、r4、r5、r6＝h、r2＝ch3、r7＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(正戊基亚甲基)-环己酮，产率为95％，(e)-2-(正戊基亚甲基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例32
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝4-ch3-ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-ch3-ph)，产率为89％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-ch3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-ch3-ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-甲基苄基)-环己酮，产率为94％，(e)-2-(4-甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例33
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝4-och3-ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-och3-ph)，产率为95％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-苯基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-och3-ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-苯基环己酮，产率为91％，(e)-2-苄基-4-苯基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例34
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝4-cl-ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-cl-ph)，产率为88％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-甲氧基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝4-cl-ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮，产率为90％，(e)-2-苄基-4-甲氧基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例35
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝3-no2-ph)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝3-no2-ph)，产率为82％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-三氟甲基环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝3-no2-ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮，产率为94％，(e)-2-苄基-4-三氟甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例36
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝cf3)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝cf3)，产率为96％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol4-氟环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝cf3)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基-4-氟环己酮，产率为89％，(e)-2-苄基-4-氟环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例37
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c2f5)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c2f5)，产率为93％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝c6f5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c2f5)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-五氟苄基环己酮，产率为87％，(e)-2-五氟苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例38
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c3f7)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c3f7)，产率为90％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-ome-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c3f7)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮，产率为92％，(e)-2-(4-甲氧基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例39
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c4f9)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c4f9)，产率为87％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-no2-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c4f9)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮，产率为93％，(e)-2-(3-硝基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例40
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c7f15)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c7f15)，产率为91％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c7f15)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为88％，(e)-2-(3-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例41
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝cf3)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝cf3)，产率为96％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-br-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝cf3)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮，产率为85％，(e)-2-(3-溴苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例42
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c6f5)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c6f5)，产率为95％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝3-i-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c6f5)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮，产率为87％，(e)-2-(3-碘苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例43
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝c3f7)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c3f7)，产率为90％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝4-cf3-c6h5)、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝c3f7)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮，产率为93％，(e)-2-(4-三氟甲基苄基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例44
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolr7cooh(r7＝p-oc3h7-c6h5)和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得iii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝p-oc3h7-c6h5)，产率为89％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol1-萘醛、0.6mmol环己酮、0.002mmoliii(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r7＝p-oc3h7-c6h5)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-萘亚甲基环己酮，产率为92％，(e)-2-萘亚甲基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例45
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolc8hf17so3和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得ⅳ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r8＝c8f17so3)，产率为92％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmolⅳ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r8＝c8f17so3)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮，产率为89％，(e)-2-(环戊基亚甲基)-环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例46
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolh3po4和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得ⅴ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r9＝h2po4)，产率为86％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmolⅴ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r9＝h2po4)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-环戊基环己酮，产率为90％，(e)-2-环戊基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。
制备例47
在10ml反应管中加入0.1mmoli(其中rf＝cf3；r3、r4、r5＝h)、0.1mmolii(其中r1、r2、r6＝h)、0.005mmoli2、0.1mmolphcocl和1mltouluene,氮气气氛下，反应在150℃下进行12h.反应结束后，过滤，浓缩，经色谱分离得ⅵ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r10＝ph)，产率为90％.检测催化活性：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol环戊基甲醛、0.6mmol环己酮、0.002mmolⅵ(其中rf＝cf3；r1、r2、r3、r4、r5、r6＝h、r10＝ph)和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-环戊基环己酮，产率为87％，(e)-2-环戊基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为1/99。。
对照例1：
其他催化剂条件下：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol环己酮、0.002mmolnaoh和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基环己酮，产率为14％，(e)-2-苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为81/19。
对照例2：
其他催化剂条件下：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol环己酮、0.002mmols(ch2c6h4)2bicl和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基环己酮，产率为55％，(e)-2-苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为43/57。
对照例3：
其他催化剂条件下：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol环己酮、0.002mmolbu2sn(ome)2和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基环己酮，产率为34％，(e)-2-苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为78/22。
对照例3：
其他催化剂条件下：在10ml反应管中加入0.5mmol苯胺(ar＝ph)、0.5mmol苯甲醛(ar＝ph)、0.6mmol环己酮、0.002mmoldimcare和1mltoluene，反应在80℃下进行12h，tlc跟踪反应至反应完全.反应结果为：(e)-2-苄基环己酮，产率为20％，(e)-2-苄基环己酮的选择性为100％，顺反选择性为79/21。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。