用于具有铜薄膜的基材的底漆、具有铜薄膜的基材和它的制造方法、导电膜及电极膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种为了在各种基材表面形成铜薄膜而使用的底漆、具有由该底漆形 成的层的具有铜薄膜的基材和它的制造方法、使用由该具有铜薄膜的基材制成的导电膜以 及由该导电膜得到的电极膜。
【背景技术】
[0002] 具有铜薄膜的基材指的是在各种基材表面形成铜薄膜的产品。在电子材料领域， 正在研宄以具有铜薄膜的塑料膜作为氧化铟锡（ITO)导电膜的替代品。
[0003] 因为ITO导电膜的透明性和导电性优良，因而作为智能手机和平板电脑等触摸屏 用的电极膜而被使用，然而，因为铟是高价的稀有金属，存在成本问题，而且由于ITO层又 硬又脆，从不容易弯曲和变形等加工性的角度来看，尚有问题需要解决。
[0004] 众所周知，作为加工性良好的电极膜，例如可以是聚噻吩、聚苯胺以及聚吡咯等的 π共轭导电性高分子作为导电层，然而由于该导电层存在着色，该电极膜存在色调上的问 题。
[0005] 另一方面，作为加工性优良的导电膜，已知还有其他具有铜薄膜的塑料膜。这种膜 使用比ITO电阻率低的铜作为导电层，因而导电性良好，最重要的是价格低廉。通常认为将 铜气相沉积塑料膜用作例如触摸屏等显示设备的电极膜，容易实现大画面化和曲面化。
[0006] 一般来说，以前的铜气相沉积塑料膜是在作为基材的塑料膜上气相沉积镍后，再 气相沉积铜得到。该镍气相沉积层具有将膜和铜气相沉积层粘附的锚定层（7>力一層） 的功能。然后，在铜气相沉积塑料膜上用抗蚀剂涂布电极图案，用蚀刻液（碱性溶液、酸性 溶液）处理后，通过除去该抗蚀剂，得到目标电极膜。
[0007] 但是，由于该铜气相沉积塑料膜中的镍缺乏耐碱性和耐酸性，存在蚀刻处理后铜 气相沉积层从基材膜剥离、脱落的问题。而且，虽然该铜气相沉积塑料膜与ITO导电膜相比 价格低廉，但因镍比铜价格昂贵，因而镍这部分提高了价格。因此，有人提议作为锚定层使 用如下底漆的方法，该底漆不使用镍而使用有机高分子作为主成分（参照专利文献1)。另 一方面，在使用该底漆的情况下，要求底漆层面的抗粘着性（耐7''口 7 ? y夕性）。
[0008] 现有技术
[0009] 专利文献1 :日本特开平5-28835号公报
【发明内容】
[0010] 本发明的课题是提供一种底漆，所述底漆是在制造具有铜薄膜的基材时使用的有 机高分子底漆，该底漆能形成底漆层，该底漆层不仅与塑料基材和铜薄膜的初期粘附性良 好、而且碱处理后的粘附性（以下，也称为耐碱粘附性）、酸处理后的粘附性（以下，也称为 耐酸粘附性）以及抗粘着性也良好。
[0011] 本发明者锐意研宄的结果是发现含有如下成分的底漆，使解决前述问题成为可 能：作为主要成分的所选定的聚酯多元醇；作为固化剂的聚异氰酸酯；以及作为添加剂的、 与羟基或异氰酸酯基反应的烷氧基甲硅烷基化合物。
[0012] 本发明包括了如下技术方案：
[0013] 1.用于具有铜薄膜的基材的底漆，其中，所述底漆含有以下成分：
[0014] ㈧成分：以二元羧酸（al)和二元醇（a2)为反应成分制备的聚酯多元醇；
[0015] (B)成分：至少含有三个异氰酸酯基的聚异氰酸酯；以及，
[0016] (C)成分：娃烷偶联剂；以及根据需要，含有
[0017] (D)成分：氨基甲酸酯化催化剂。
[0018] 2.如前述1所述的底漆，其中，所述（A)成分是进一步以至少具有三个羟基的多元 醇（a3)作为反应成分的、含有羟基的支链型聚酯树脂。
[0019] 3.如前述1或2所述的底漆，其中，所述㈧成分的玻璃化转变温度为80°C以下。 [0020] 4.如前述1-3任意一项所述的底漆，其中，所述（A)成分的玻璃化转变温度为 0- 75。。。
[0021] 5.如前述1-4中任意一项所述的底漆，其中，所述（A)成分的羟值为5-100mg KOH/ g°
[0022] 6.如前述1-5中任意一项所述的底漆，其中，所述（B)成分为从二异氰酸酯化合物 的缩二脲体、异氰脲酸体以及加成产物构成的组中选择的一种衍生物（bl)。
[0023] 7.如前述1-6中任意一项所述的底漆，其中，所述⑷成分中含有的羟基与所述 (B)成分中含有的异氰酸酯基的当量比（NCO/OH)为0.5-5。
[0024] 8.如前述1-7中任意一项所述的基材的底漆，其中，所述（C)成分是X-(CH2) n-Si (OR2)3表示的硅烷偶联剂，上述通式中，η表示2-4的整数，R2表示碳数为1-3的烷基， X为选自异氰酸酯基、环氧基、氨基和巯基组成的组中的一种官能团。
[0025] 9.如前述1-8中任意一项所述的基材的底漆，其中，所述（C)成分是通式（1) X1-Si (R1)a(OR2)3I表示的反应性烷氧基甲硅烷基化合物，通式（1)中，X 1为含有下述官能团 的基团，所述官能团与从羟基和异氰酸酯基构成的组中选择的一种发生反应，R1为氢或碳 原子数为1-8的烃基，R 2为碳原子数为1-8的烃基，a表示0、1或2。
[0026] 10.如前述1-9中任意一项所述的底漆，其中，相对于所述⑷成分100重量份（按 固体成分换算），所述（C)成分的使用量为1-20重量份。
[0027] 11.如前述1-10所述的底漆，其中，相对于所述㈧成分100重量份（按固体成分 换算），所述（D)成分的使用量为0. 1-2重量份。
[0028] 12.如前述1-11中任意一项所述的底漆，其中，所述底漆还含有作为（E)成分的活 性能量线聚合型化合物，所述（E)成分在分子内至少具有三个含碳-碳双键的基团。
[0029] 13.如前述12所述的底漆，其中，相对于所述（A)成分100重量份（按固体成分换 算），所述（E)成分的使用量为1-100重量份。
[0030] 14. 一种具有铜薄膜的基材，其中，所述具有铜薄膜的基材包括：基材、由前述 1- 13中任意一项所述的底漆固化形成的底漆层以及铜薄膜层。
[0031] 15.如前述14所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述基材为塑料。
[0032] 16.如前述15所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料为塑料膜。
[0033] 17.如前述16所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述塑料膜为聚酯膜。
[0034] 18.如前述14-17中任意一项所述的具有铜薄膜的基材，其中，所述铜薄膜层为铜 气相沉积膜或铜溅射膜。
[0035] 19. 一种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
[0036] 将前述1-13中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，
[0037] 然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层（1)，
[0038] 然后，在所述固化底漆层（1)上形成铜薄膜层。
[0039] 20. -种具有铜薄膜的基材的制造方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： [0040] 将前述1-13中任意一项所述的底漆涂布在基材表面，
[0041] 然后，将所述基材加热从而形成固化底漆层（Γ )，
[0042] 然后，对所述固化底漆层（Γ )使用活性能量线照射，从而形成固化底漆层（2'），
[0043] 然后，在所述固化底漆层（2'）上形成铜薄膜层。
[0044] 21.如前述19所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层（1)上形成铜薄膜层的方 法为真空气相沉积法或溅射法。
[0045] 22.如前述20所述的制造方法，其中，在所述固化底漆层（2'）上形成铜薄膜层的 方法为真空气相沉积法或溅射法。
[0046] 23.由前述14-18中任意一项所述的具有铜薄膜的基材制成的导电膜。
[0047] 24.由前述19-22中任意一项所述的制造方法得到的具有铜薄膜的基材制成的导 电膜。
[0048] 25.由前述23或24所述的导电膜得到的电极膜。
[0049] 发明的效果
[0050] 本发明的底漆在基材表面形成平滑的涂膜。而且，该涂膜只在热的作用下固化或 者在热与活性能量线的作用下固化，形成底漆层，该底漆层不仅与基材和铜薄膜的初期粘 附性良好、而且耐碱粘附性和耐酸粘附性两方面均良好，并且抗粘着性良好。
[0051] 对于本发明的具有铜薄膜的基材，由于与基材和铜气相沉积膜的初期粘附性、耐 碱粘附性和耐酸粘附性良好，即使该具有铜薄膜的基材经蚀刻液或酸性溶液处理，铜气相 沉积膜也不容易从基材脱落。该具有铜薄膜的基材中，特别是基材为塑料膜时，可以作为替 代ITO导电膜的导电膜。
[0052] 本发明的导电膜可以用于各种电极膜，例如用于触摸屏、IC卡用基板、IC标签用 基板、电子纸用基板、柔性显示器用基板等用途。特别适合用作智能手机以及平板电脑等的 触摸屏使用的电极膜。
【具体实施方式】
[0053] 作为本发明的优选实施方式，本发明的铜气相沉积膜用底漆（以下，也简称为底 漆）为含有以下成分的组合物：所选定的聚酯多元醇（A)(以下也称为（A)成分）、至少含 有三个异氰酸酯基的聚异氰酸酯（B)(以下也称为（B)成分）和所选定的反应性烷氧基甲 硅烷基化合物（C)(以下也称为（C)成分）。
[0054] 作为（A)成分，可以使用各种公知的支链型聚酯多元醇，没有特别限制。具体而 言，例如，优选以二元羧酸（al)(以下也称为（al)成分）以及二元醇（a2)(以下也称为（a2) 成分）作为必要成分的多元醇。
[0055] 作为（al)成分，可以使用各种公知的二元羧酸，没有特别限制。具体而言，例如 可以列举：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基甲烷_4,4'-二元羧酸以及它们的酸酐等的芳 香族二元羧酸；乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、 十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸以及它们的酸酐等的脂肪族二元羧酸；六氢邻苯二甲 酸、六氢邻苯二甲酸酐、1，4-环己烷二元羧酸、1，2-环己烷二元羧酸以及它们的酸酐等的 脂环族二元羧酸等；也可以是两种以上的组合。而且，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附 性以及抗粘着性平衡的观点出发，（al)成分优选含有芳香族二元羧酸。另外，对（al)成分 中芳香族二元羧酸的使用量没有特别限制，通常为20-60mol%左右。此外，（al)成分中脂 肪族二元羧酸和/或脂环族二元羧酸的使用量通常为〇_5mol%左右。
[0056] 作为（a2)成分，可以使用各种公知的二元醇，没有特别限制。具体而言，例如可以 列举：1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙 二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、戊二醇以及1，6-己二醇等脂肪族二 元醇；1，4-环己二醇以及氢化双酚A的环氧乙烷加成物等脂环族二元醇；邻苯二酚、间苯二 酚、对苯二酚、苯二甲醇、双（羟乙氧基）苯以及双酚A的环氧乙烷加成物等芳香族二元醇 等；也可以是两种以上的组合。而且，从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性 平衡的观点出发，（a2)成分中优选含有脂肪族二元醇。另外，对（a2)成分中脂肪族二元醇 的使用量没有特别限制，通常为20-60mol%左右。此外，（a2)成