用于具有铜薄膜的基材的底漆、具有铜薄膜的基材和它的制造方法、导电膜及电极膜的制作方法_2

文档序号:9230372阅读:来源:国知局
分中脂环族二元醇和/或 芳香族二元醇的使用量通常为0_40mol%左右。
[0057] (A)成分可以再与至少含有三个羟基的多元醇(a3)(以下也称为(a3)成分)的任 意反应成分反应。(a3)成分向(A)成分引入游离的羟基和分支结构,尤其会使得本发明的 底漆形成的层的初期粘附性、耐喊粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性提尚。
[0058] 作为(a3)成分,可以使用公知的任何成分,没有特别限制。具体而言,例如可以列 举:甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2, 6-己三醇以及1,2, 4- 丁三醇等脂肪族三醇; 环己三醇等脂环族三醇;邻苯三酚和间苯三酚等芳香族三醇;一缩二丙三醇、赤藓糖醇、山 梨糖醇、季戊四醇以及二季戊四醇等脂肪族四醇等;也可以是两种以上的组合。而且,从初 期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发,(a3)成分优选脂肪族三 醇和/或脂肪族四醇。
[0059] 对(al)成分、(a2)成分以及根据需要使用的(a3)成分的使用量没有特别限制, 通常,从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发,通常优选以 下范围:
[0060] 不使用(a3)成分的情况
[0061] (al)成分:20-50mol%左右,优选 25-45mol%左右
[0062] (a2)成分:50-80mol%左右,优选 55-75mol%左右
[0063] 使用(a3)成分的情况
[0064] (al)成分:20-50mol%左右,优选 25-45mol%左右
[0065] (a2)成分:47-77mol%左右,优选 53-73mol%左右
[0066] (a3)成分:0· l-3mol%左右,优选 0· 5-2mol%左右
[0067] 而且,与(al)成分、(a2)成分以及(a3)成分一起,可以使用各种公知的多元羧酸 (以下也称为(a4)成分)。具体而言,例如可以列举:顺丁烯二酸/顺丁烯二酸酐、邻苯二 甲酸/邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸/偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸/均苯四甲酸酐、六氢邻苯 二甲酸/六氢邻苯二甲酸酐以及丁二酸/ 丁二酸酐等的酸和/或酸酐等;也可以是两种以 上的组合。而且,在(al)成分、(a2)成分以及(a3)成分合计为lOOmol%的情况下,(a4) 成分的使用量通常低于5mol %。
[0068] 对㈧成分的制造方法没有特别限制,可以使用各种公知的方法。具体而言,例如 可以列举:将(al)成分、(a2)成分以及根据需要的(a3)成分和/或(a4)成分进行脱水缩 合反应的一锅法合成;使(al)成分和(a2)成分的脱水缩合反应物与(a3)成分以及根据需 要的(a4)成分反应的方法等。无论哪种情况对反应温度都没有特别限制,在150-250°C左 右。而且,对反应时间也没有特别限制,在5-10小时左右。而且,反应在常压下或减压下进 行。
[0069] 制造 ㈧成分时,可以使用各种公知的催化剂。具体而言,例如可以列举:二氧化 锗、四乙氧基锗、四正丁氧基锗、三氧化二锑、氧化二丁基锡、二水合乙酸锌、单丁基氧化锡、 钛酸四丁酯等,也可以是两种以上的组合。而且,制造也可以在后述的有机溶剂存在下进 行。
[0070] 对㈧成分的物理特性没有特别限制,从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以 及抗粘着性平衡的观点出发,例如玻璃化转变温度(基于日本JIS-7121标准的测定值)通 常为80°C以下,优选0_75°C左右,更优选30-70°C左右,更优选40-65°C左右;羟值(基于日 本JIS-0070标准的测定值)通常为5-100mg KOH/g左右,优选7-90mg KOH/g左右,更优选 8-75mg KOH/g 左右,特别优选 10-60mg KOH/g 左右。
[0071] 作为(B)成分,可以使用分子内至少含有三个异氰酸酯基的聚异氰酸酯,可以是 公知的任何成分,没有特别限制。(B)成分与(A)成分通过氨基甲酸酯化反应,赋予本发明 的底漆层以交联结构。
[0072] 作为(B)成分的具体例子,可以列举从下列成分构成的组中选择的至少一种:从 二异氰酸酯化合物的缩二脲体、异氰脲酸体以及加成物构成的组中选择的至少一种衍生物 (bl)(以下也称为(bl)成分);该(bl)成分和二元醇化合物的反应物(b2)(以下也称为 (b2)成分);三异氰酸酯化合物(b3)(除去属于(bl)成分及(b2)成分的成分)(以下也称 为(b3)成分);以及其他聚异氰酸酯化合物(以下也称为(b4)成分)。其中,从初期粘附 性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发,特别优选(bl)成分。
[0073] 作为构成(bl)成分的二异氰酸酯化合物,例如可以列举:甲苯二异氰酸酯、二苯 甲烷二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯、三 甲基六亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;以及二环己基甲烷二 异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯和氢化甲 苯二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯。
[0074] 另外,前述二异氰酸酯化合物的缩二脲体用下面的结构式表示。
[0075] [化学式1] C ( = 〇) -NH-R3-NCO
[0076] N-R3-NCO C ( = O) -N H-R3-NCO
[0077] (式中,R3表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)
[0078] 而且,前述二异氰酸酯化合物的异氰脲酸体用下面的结构式表示。
[0079] [化学式2]
[0081] (式中,R4表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)
[0082] 而且,前述二异氰酸酯化合物的加成物用下面的结构式表示。
[0083] [化学式3]
[0084] (式中,R5表示碳原子数为1-3的烷基或以OCN-R 6-HN-C( = 0)-O-CH2-表示的官 能团,R6表示前述二异氰酸酯化合物的残基。)
[0085] 对构成(b2)成分的二元醇化合物,没有特别限制,优选前述的脂肪族二元醇,特 别优选从以下醇构成的组中选择的一种:乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、 新戊二醇、1,6-己二醇、辛二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇以及聚丙二醇等。
[0086] (b2)成分可以用各种公知的方法制造。具体而言,例如,前述(bl)成分和前述 二元醇化合物在下述条件下进行氨基甲酸酯化反应得到:所述(bl)成分的异氰酸酯基 (NC0')和所述二元醇的羟基(0H')的当量比(NC0'/0H')通常为5-20左右、优选在10-20 左右的范围内,通常在40-80°C下反应1-5小时左右。而且,得到的(b2)成分,其异氰酸酯 基当量通常为l -l〇meq/g左右,优选3_6meq/g左右。
[0087] 作为(b3)成分,例如可以列举:甲苯-2, 4, 6-三异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸 酯、硫代磷酸三苯基异氰酸酯、1,6, 11-十一烷三异氰酸酯、1,3, 6-六亚甲基三异氰酸酯、 双环庚烷三异氰酸酯等三异氰酸酯以及六官能团的聚异氰酸酯(制品名"r 17冬一卜 MHG-80B",日本旭化成化学(株)制)等,也可以是两种以上的组合。
[0088] 作为(b4)成分,例如可以列举六官能团的聚异氰酸酯(制品名"r 1 7氺一卜 MHG-80B",日本旭化成化学(株)制)。
[0089] 而且,对(B)成分相对于(A)成分的比率也没有特别限制,从初期粘附性、耐碱粘 附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点出发,(A)成分的羟基和(B)成分的异氰酸酯基 的当量比(NC0/0H)通常为0. 5-5左右、优选1-2左右。
[0090] 可能通过(C)成分与(A)成分和/或(B)成分反应,由本发明的底漆形成的底漆 层有机一体地结合,特别能提高该层的耐碱粘附性。
[0091] 作为(C)成分,可以是通式为X-(CH2)n-Si(OR 2)3表示的硅烷偶联剂,上述通式中, η表示2-4的整数,R2表示碳数为1-3的烷基,X为选自异氰酸酯基、环氧基、氨基和巯基组 成的组中的一种官能团,X优选表示异氰酸酯基(0 = C = N-)或环氧基,特别是X为异氰 酸酯基的物质与所述(B)成分一起和(A)成分中的羟基反应而一体化,因此可以认为耐碱 粘附性变得特别良好。
[0092] 作为(C)成分的硅烷偶联剂也可以是任何通式⑴=X1-Si (R1)a(OR2)W表示的反 应性烷氧基甲硅烷基化合物,可以使用各种公知的物质,没有特别限制,通式(1)中,X 1为 含有下述官能团的基团,所述官能团与从羟基和异氰酸酯基构成的组中选择的一种发生反 应,R1为氢或碳原子数为1-8的烃基,R 2为碳原子数为1-8的烃基,a表示0、1或2。
[0093] 作为以前述通式(1)表示的(C)成分中的X1,例如可以列举含有从以下构成的组 中选择的一种官能团:异氰酸酯基、环氧基、巯基、氨基和酸酐基。
[0094] 作为X1中的反应性官能团是异氰酸酯基的(C)成分,例如可以列举3-异氰酸酯 基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基甲基二甲氧基 硅烷以及3-异氰酸酯基丙基甲基二乙氧基硅烷等,也可以是两种以上的组合。
[0095] 作为X1中的反应性官能团是环氧基的(C)成分,例如可以列举2_(3, 4-环氧环己 基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙 基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷以及3-缩水甘油醚氧基丙基 三乙氧基硅烷等,也可以是两种以上的组合。
[0096] 作为X1中的反应性官能团是巯基的(C)成分,例如可以列举3-巯基丙基三甲氧 基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷以及3-巯基丙基甲基二 乙氧基硅烷等,也可以是两种以上的组合。
[0097] 作为X1中的反应性官能团是氨基的(C)成分,例如可以列举N-2_(氨乙基)-3_氨 基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧 基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷以及3-酰脲丙基三烷氧基硅烷等,也可以是两种以上的 组合。
[0098] 作为X1中的反应性官能团是酸酐基的(C)成分,例如可以列举3-三甲氧基甲硅 基丙基丁二酸酐。
[0099] 作为(C)成分,从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性平衡的观点 出发,优选X 1中的官能团是异氰酸酯基的化合物和/或环氧基的化合物。
[0100] 对(C)成分的使用量没有特别限制,通常,相对于(A)成分100重量份(按固体成 分换算),(C)成分的使用量为1-20重量份左右,优选5-15重量份左右。
[0101] 根据需要,本发明的底漆还可以含有氨基甲酸酯化催化剂(D)(以下也称为(D)成 分)。该(D)成分加速(A)成分与(B)成分的固化反应,使本发明的底漆的初期粘附性、耐 喊粘附性、耐酸粘附性以及抗粘着性提尚。
[0102] 作为⑶成分,具体而言,例如可以列举三(2-乙基-1-己酸)丁基锡、单丁基氧 化锡、二异辛酸锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二硬脂酸二辛基锡、氧化二辛基 锡、二乙酰氧二辛基锡盐(9才夕于少錫'一卜)以及二辛基二新癸酰氧锡(^才 夕千
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