用于具有铜薄膜的基材的底漆、具有铜薄膜的基材和它的制造方法、导电膜及电极膜的制作方法_3

文档序号:9230372阅读:来源:国知局
少錫只一寸亍一卜)等锡系氨基甲酸酯化催化剂;辛酸铋、三辛酸铋/三异辛酸铋等铋 系氨基甲酸酯化催化剂;二氮杂二环辛烷、二甲基环己胺、四甲基丙二胺、乙基吗啉、二甲基 乙醇胺、三乙胺以及三亚乙基二胺等有机胺系氨基甲酸酯化催化剂等;也可以是两种以上 的组合。
[0103] 对⑶成分的使用量没有特别限制,对于㈧成分、⑶成分以及(C)成分合计100 重量份(按固体成分换算),(D)成分的使用量通常为0. 1-2重量份左右,优选0. 5-1. 5重 量份。
[0104] 对于适用于膜基材的情况,本发明的底漆还可以含有活性能量线聚合型化合物 (E)(以下也称为(E)成分),所述(E)成分在分子内至少具有三个含碳-碳双键的基团。含 有该(E)成分的底漆在热和活性能量线两者的作用下固化,从而获得优良的初期粘附性、 耐碱粘附性以及耐酸粘附性,而且,也赋予底漆层优良的抗粘着性。
[0105] 作为(E)成分的含碳-碳双键的基团,例如可以列举乙烯基、丙烯基、丙烯酰基以 及甲基丙烯酰基等。而且,作为(E)成分的具体例子可以列举:三羟甲基丙烷三(甲基)丙 烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单羟基三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇己(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基 丙烷四(甲基)丙烯酸酯以及丙三醇三(甲基)丙烯酸酯等至少含有三个(甲基)丙烯酰 基的化合物;季戊四醇单羟基三烯丙基醚以及柠檬酸三烯丙酯等至少含有三个乙烯基的化 合物等;也可以是两种以上的组合。其中,从底漆皮膜的硬度的角度出发,含碳-碳双键的 基团优选(甲基)丙烯酰基,且其数目为3-6个。
[0106] 对(E)成分的使用量没有特别限制,从初期粘附性、耐碱粘附性、耐酸粘附性以及 抗粘着性平衡的观点出发,通常,相对于(A)成分100重量份,(E)成分为0-100重量份左 右,优选20-70重量份左右(均按固体成分换算)。
[0107] 而且,其他各种公知的(甲基)丙烯酸酯可以与(E)成分合用。具体而言,例如可 以列举:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯以及双 酚A的环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯;聚氨酯聚(甲基)丙 烯酸酯以及聚酯聚(甲基)丙烯酸酯等低聚物;(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙 烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲 基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯;乙烯基三甲氧基 硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙 烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷以及3-(甲基) 丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等;也可以是两种以上的组合。
[0108] 而且,本发明的底漆还可以含有光聚合引发剂(F)(以下也称为(F)成分)。具体 而言,例如可以列举二苯甲酮、4'-甲硫基-α -吗啉基-α -甲基苯丙酮、2, 4, 6-三甲基二 苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、叔丁基蒽醌、2-乙基蒽醌、二乙氧基苯乙 酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、寡聚{2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯 基]丙酮}、苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基甲酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香 异丙醚、安息香异丁醚、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2-苄基-2-二甲 氨基-1- (4-吗啉基苯基)-1- 丁酮、2-二甲氨基-2- (4-甲基苄基)-1- (4-吗啉-4-基-苯 基)-1_ 丁酮、二乙基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双 (2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基 氧化膦、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基}-2_甲基丙烷-1-酮、 苯甲酰甲酸甲酯、苯基乙醛酸甲酯、4, 4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、2-苄基-2-二甲氨 基-4-吗啉苯丁酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、 2-甲基-1-(4-己基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯 基)-1-丁酮以及日本特开2014-1390号公报记载的光聚合引发剂等,也可以是两种以上的 组合。而且,作为(F)成分,例如可以使用Irgacure 907、Irgacure 369、Irgacure 379、 Irgacure 65K Irgacure 184> Irgacure 500> Irgacure 100CK Irgacure 149> Irgacure 261以及Darocur 1173等市售商品。
[0109] 对(F)成分的使用量没有特别限制,通常,相对于(E)成分100重量份,(F)成分 为〇. 1-3重量份左右,优选0. 5-2重量份左右(均按固体成分换算)。
[0110] 而且,作为(F)成分的助剂,可以列举三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4'-二甲氨基苯 甲酮(米氏酮)、4, 4'-二乙氨基苯甲酮、2-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸乙 酯、4-二甲氨基苯甲酸正丁氧基乙酯、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙 基己酯、2, 4-二乙基硫杂蒽酮、2, 4-二异丙基硫杂蒽酮等,也可以是两种以上的组合。
[0111] 而且,例如在适用于塑料膜基材的情况下,本发明的底漆还可以含有无机粒子。由 于该无机粒子赋予了本发明的底漆的固化层以适当的光滑性,使具有该固化层的基材膜在 卷取时不容易产生异常噪音以及涂膜缺损。
[0112] 作为该无机粒子,例如可以列举二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化锡、氧 化错、氧化铟锡(ITO)、氧化铺锡(ATO)、氢氧化铝、氢氧化妈以及氢氧化镁等粒子,也可以 是两种以上的组合。而且,其中,从前述光滑性的观点出发,特别优选二氧化硅和/或氧化 铝。而且,该粒子表面可以施加各种处理。而且,对该粒子的中值粒径(d50)没有特别限制, 通常为l〇nm-5 μ m左右。
[0113] 对该无机粒子的使用量没有特别限制,通常,相对于(A)成分100重量份,该无机 粒子的使用量为0-20重量份左右,优选5-10重量份左右(都按固体成分换算)。
[0114] 而且,根据需要,本发明的底漆可以含有具有巯基的化合物。具体而言,例如可以 列举:1,3, 5-三(3-巯基丁酰氧基乙基)-1,3, 5-三嗪-2, 4, 6 (1H,3H,5H)-三酮、1,4-双 (3-巯基丁酰氧基)丁烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁 酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)以及二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)等,也可以是两 种以上的组合。
[0115] 对该具有巯基的化合物的使用量没有特别限制,通常,相对于(A)成分100重量 份,具有巯基的化合物的使用量为0-20重量份左右,优选5-10重量份左右(都按固体成分 换算)。
[0116] 而且,在使用上述该具有巯基的化合物的情况下,本着延长本发明底漆的贮放时 间的目的,可以与各种公知的烯-硫醇反应抑制剂组合使用。具体而言,例如可以列举:三 苯基膦以及亚磷酸三苯酯等磷系化合物;对甲氧基苯酚、对苯二酚、连苯三酚、萘胺、叔丁基 邻苯二酚、氯化亚铜、2, 6-二叔丁基对甲酚、2, 2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、 2, 2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基-N-苯基羟胺铝盐以及二苯基亚硝 胺等自由基聚合抑制剂;苄基二甲胺、2_(二甲基氨基甲基)苯酚、2, 4, 6-三(二氨基甲基) 苯酚以及1,8-二氮杂双环[5. 4. 0]十一碳-7-烯等叔胺;以及2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲 基咪唑、2-乙基己基咪唑、2-^基咪唑以及1-氰基乙基-2-甲基咪唑等咪唑等;也可以 是两种以上的组合。对该抑制剂的使用量没有特别限制,可以适当设定。
[0117] 本发明的底漆由前述(A)成分、(B)成分、(C)成分以及根据需要使用的其他成分 使用各种公知的手段混合得到。
[0118] 混合时,根据需要可以使用各种公知的有机溶剂(G)(以下也称为(G)成分)。具体 而言,例如可以列举:甲乙酮、甲基异丁基酮等低级酮;甲苯等芳香族烃;乙醇、丙醇等醇; 丙二醇单甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯(工于少七口 y一卜)等醚酯;乙酸乙 酯;三氯甲烷;二甲基甲酰胺等;也可以是两种以上的组合。而且,该成分的使用量通常为 使本发明底漆的固体成分的浓度在1-60重量%左右的范围即可。其中,在基材为塑料膜的 情况下,特别优选低级酮。
[0119] 而且,本发明的底漆可以含有流平剂、抗氧化剂、聚合抑制剂、紫外线吸收剂等其 他添加剂。
[0120] 本发明的具有铜薄膜的基材为层压体,具有:各种基材、本发明的底漆固化形成的 底漆层以及铜薄膜层。
[0121] 对基材没有特别限制,只要表面能形成铜薄膜即可,可以使用各种公知的基材。具 体而言,例如可以列举塑料、金属、纤维素材料、玻璃等。作为所述塑料,例如可以列举聚酯、 聚氯乙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚乙烯以及聚丙烯等。而且,作为所述纤维素材料, 例如可以列举纸、纳米纤维素纸以及木材等。
[0122] 对基材形状没有特别限制。例如可以是球状、圆柱状、长方体状、板状、膜状。而 且,基材表面的一部分或全部可以有凹凸或者是曲面。本发明的具有铜薄膜的基材在作为 导电膜使用的情况下,从耐热性和光学特性等方面考虑,作为基材优选塑料膜,特别优选聚 酯膜。而且,对该基材膜的厚度也没有特别限制,通常为50-200 μπι左右。而且,对底漆层 的厚度没有特别限制,通常为〇. 1-5 μ m左右。
[0123] 作为前述的铜薄膜层,例如可以列举铜气相沉积膜、铜溅射膜、铜化学气相沉积 (CVD)膜等。本发明的具有铜薄膜的膜在用于电极膜的情况下,作为该铜薄膜,特别优选铜 气相沉积膜或铜溅射膜。而且,对该铜气相沉积膜或铜溅射膜的厚度没有特别限制,通常为 0. 1-2 μπι 左右。
[0124] 对本发明的具有铜薄膜的基材的制法没有特别限制,例如一般可以采取以下制 法。
[0125] 不使用(E)成分的情况
[0126] 在前述基材表面,涂布本发明的底漆(不含(E)成分),然后对该基材加热从而形 成固化底漆层(1),然后在该固化底漆层(1)上形成铜薄膜层的方法。
[0127] 使用(E)成分的情况
[0128] 在前述基材表面,涂布本发明的底漆(含有(E)成分),然后对该基材加热从而形 成固化底漆层(Γ),然后向该固化底漆层照射活性能量线从而形成固化底漆层(2'),然后 在该固化底漆层(2')上形成铜薄膜层的方法。
[0129] 对涂布条件没有特别限制,作为涂布工具,例如可以列举喷雾器、辊涂机、逆转辊 涂机、凹版辊涂机、刮刀涂布机、棒式涂布机、点式涂布机等,而且对涂布量也没有特别限 制,通常作为干燥固体成分在0. 〇l-l〇g/m2左右。
[0130] 对加热条件也没有特别限制,通常温度在80-150°C左右,时间
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