专利名称：：用于氨基甲酸烷基酯合成的催化剂及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及氨基甲酸烷基酯合成，尤其适用于氨基甲酸垸基酯合成的催化剂及其制备和应用。
背景技术：
：氨基甲酸烷基酯(carbamate)是广泛用于制备多种化学产品的中间体。例如，氨基甲酸甲酯(methylcarbamate)可用于合成三聚氰胺衍生物、聚乙烯胺，还可以与不饱和烃、醛、酮、多元醇和芳环等反应，生成各种衍生物。又如，氨基甲酸乙酯(ethylcarbamate)可用于合成一种很有前途的镇静剂垸基二醇甲酸二垸基酯(SidneyBeinfestetc,preparationoforganicmono-carbamates,US2837561)。再如，氨基甲酸丁酯(butylcarbamate)可以与甲醛反应生成羟甲基的衍生物，以用作纺织材料的防铍试剂(MaxRobesonetc.productionofalkylcarbamate,US35747U)。另夕卜，氨基甲酸烷基酯还可用于合成相应的有机碳酸酯，或作为新型羰化剂合成异氰酸酯。由于氨基甲酸垸基酯用途广泛，因此其生产方法也备受关注。US4242520揭露了一种通过胺、一氧化碳和醇在催化剂存在的条件下反应生成氨基甲酸烷基酯的方法，但是由于一氧化碳是一种有毒气体，可能会对生产者或使用者的健康造成潜在的危害。尿素醇解法是另外一种发展比较成熟和应用较多的合成氨基甲酸垸基酯的方法，该方法将尿素和含羟基化合物在适当的条件下反应生成氨基甲酸烷基酯，在生产过程中避免了一氧化碳的使用。在使用催化剂的反应条件下，所使用的催化剂包括US3574711所披露的氧化锌，US2837561和US3013064所披露的醋酸铜，US3554730所披露的过渡金属的氧化物与酸的复合物，CN1365969所披露的纳米二氧化钛及R3N催化剂体系，CN1475481所披露的氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化铅等氧化物等。4但上述尿素醇解法中所使用的催化剂并不理想，或者产率不高，或者催化剂难以和反应产物分离，难以重复使用。因此，从工业实际应用出发，有必要发展一类催化剂，不但能够以高收率通过尿素醇解法合成氨基甲酸烷基酯，而且能够方便地实现催化剂的分离和重复使用。
发明内容本发明的目的在于提供一种用于由尿素和含羟基化合物合成氨基甲酸烷基酯的催化剂，所述催化剂包括一种催化剂活性成分和一种催化剂载体，所述催化剂活性成分搭载于所述催化剂载体上，所述催化剂活性成分包括一种过渡金属氧化物，所述过渡金属元素氧化物具有通式EOx，其中E表示一种过渡金属元素，x的取值范围为0.5-4。本发明的另一目的在于提供一种制备用于由尿素和含羟基化合物合成氨基甲酸垸基酯的催化剂的方法，该方法包括步骤加热一种催化剂载体，加热温度为100-100(TC，所述催化剂载体在一个含有一种催化剂活性成分前体的酸性水溶液中浸渍以得到一个催化剂前体，所述催化剂活性成分前体包括一种过渡金属的无水盐、水合盐和/或有机衍生物，所述酸性水溶液的pH值《6;煅烧催化剂前体以得到所述催化剂，所述煅烧过程的温度为200-1000°C。本发明的再一目的在于提供一种在所述催化剂存在的条件下合成氨基甲酸垸基酯的方法。本发明的有益效果在于在本发明所提供的催化剂存在下，通过尿素醇解法能够以高收率合成氨基甲酸烷基酯，所述反应不涉及有毒气体一氧化碳的使用，反应条件相对温和，催化活性和反应选择性高，反应时间相对较短，而且所述的催化剂可以方便地与反应体系分离，可以重复使用，便于放大和工业应用。本发明所提供的催化剂中，催化剂的活性成分为具有通式EOx的过渡金属氧化物，其中E表示一种过渡金属元素，x的取值范围为0.5-4。所述过渡金属元素，优选但不限于，钛、锆、铪、钒、铌、钼、钩、锰、锝、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、钼、金、镉、汞；优选钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂；特别优选钛、锆、铪、鸨、镍、钯、铂；最优选钛、络、镍。所述过渡金属氧化物的非限定性的例子为，TiOx、CrOx或NiOx。所述的过渡金属氧化物的复合物可以包括多种所述的过渡金属氧化物。本发明所提供的催化剂中，催化剂的载体材料包括所有已知的可用作催化剂载体的材料，优选但不限于，二氧化硅、氧化铝、Sn02、Ti02。所述催化剂的非限定性例子为TiOx/Si02、CrOx-NiOx/Si02、TiOx-CrOx/Si02。对于所述催化剂载体的形状，并无特别的限定，其非限定性的例子为，球形、圆柱型、不规则型。所述催化剂载体包括催化剂载体颗粒。对于所述催化剂载体颗粒的平均直径，并无特别的限定；优选的，0.1-10mm;特别优选的，l-5mm;最优选的，2-3mm。对于所述催化剂载体颗粒的孔容，并无特别的限定；优选的，0.01-2ml/g;更优选的，0.01-1ml/g;特别优选的，0.1-0.8ml/g;最优选的，0.35-0.45ml/g。铬银铼钼对于所述催化剂载体颗粒的比表面积，并无特别的限定；优选小于等于2000m2/g;更优选100-1500m2/g;特别优选200-1000m2/g;最优选750-800m2/g。所述催化剂中，催化剂活性成分含量为l-30wt.%，优选4-20wt.。/0，以催化剂的总重量按100%计。本发明中所提供的制备用于由尿素和含羟基化合物合成氨基甲酸垸基酯的催化剂的方法，包括加热、浸渍和煅烧等步骤。在浸渍过程后、煅烧过程前，还可以包括一个催化剂前体的干燥过程，所述干燥过程的温度小于等于100°C。对催化剂载体的加热在100-100(TC的条件下进行，优选300-90(TC，最优选400-70(TC。加热时间小于等于24小时，优选小于等于10小时，特别优选l-8小时，最优选1.5-6小时。加热过程的压力并无特别限定，优选为大气压。加热过程的气氛为空气、氧气或氮气，优选空气或氧气，特别优选空气。在浸渍过程中将加热后的催化剂载体浸渍在催化剂活性成分前体的酸性水溶液中。催化剂活性成分前体包括一种过渡金属的无水盐、水合盐和/或有机衍生物，优选但不限于，过渡金属的卤化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐、以及它们的混合物，最优选硝酸盐，其非限定性的例子为Cr(N03)3H20、Ni(N03)2'6H20。所述过渡金属的有机衍生物，优选但不限于，对应过渡金属的醇盐，其非限定性的例子为Ti(0-BU)4。所述酸性水溶液中的pH值《6，优选PH值为l-4。所述酸性水溶液的pH值可以通过加入含水酸或不含水酸的方式进行调节。所述的含水酸或不含水酸，优选但不限于，HC1、HN03、H2S04、H3P04、CH3COOH。浸溃过程的温度并无特别的限定，优选为室温。浸渍过程的浸渍时间小于等于24小时，优选2-20小时。在煅烧过程中，煅烧温度应足够高，以使催化剂前体能够转化为催化剂，优选的煅烧温度为200-1000°C，特别优选300-700。C。煅烧时间，没有特别的限定，优选l-20小时，特别优选2-10小时。煅烧过程既可以在惰性气氛中进行，也可以在氧化气氛中进行。惰性气氛，优选但不限于氮气、稀有气体、任何非氧化性气体、任何非还原性气体、两种或两种以上上述气体的混合物，特别优选，氮气。氧化气氛，优选但不限于，氧气或者包含氧气的气体，特别优选，空气。本发明所提供的合成氨基甲酸烷基酯的方法是在本发明所提供的催化剂存在的条件下由尿素和含羟基化合物反应合成氨基甲酸烷基酯。适用于本发明所提供的合成氨基甲酸烷基酯方法的尿素优选但不限于纯度大于等于99.5wt.%。适用于本发明合成氨基甲酸烷基酯的含羟基化合物，可以用通式QHyOz表示，其中x、y、z为相互独立的自然数。所述的羟基化合物，可以包括一个或多个羟基。所述的羟基，优选但不限于，伯、仲、叔羟基。所述的羟基化合物，优选但不限于，脂肪族醇、脂环族醇、芳脂族醇。所述的脂肪族醇，优选但不限于，甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇及其异构体、己醇及其异构体、以及它们的更高阶的同系物或异构体。所述的脂肪族醇还可以是，但不限于，二醇，优选乙二醇、丙二醇。所述的脂环族醇，优选但不限于，环戊醇、环己醇。所述的芳香族醇，优选但不限于，苯甲醇、l-苯乙醇、2-苯乙醇。适用于合成氨基甲酸烷基酯的含羟基化合物还包括上述含羟基化合物的有机衍生物，其中与所述含羟基化合物的碳原子直接相连的一个或多个氢原子被一个或多个取代基取代。所述取代基，优选但不限于，含氟、氯、溴、碘的取代基。所述的用于合成氨基甲酸垸基酯的原料的用量，可以通过如下方式确定含有至少1mol羟基的羟基化合物或羟基化合物的混合物对应1mol尿素；优选地，使用过量的，即含有多于lmol羟基的羟基化合物或羟基化合物的混合物对应lmol尿素；特别优选地，含有至少4mol羟基的羟基化合物或羟基化合物的混合物对应1mol尿素；最优选地，含有至少8mol羟基的羟基化合物或羟基化合物的混合物对应1mol尿素。对应lmol尿素，对于所述的羟基化合物或羟基化合物的混合物所含的羟基的物质的量的上限，并没有特别的限定，然而，从经济的角度考虑，该上限不应超过40mol，优选25mol。所述的合成氨基甲酸烷基酯的反应中，可以将所述催化剂用作固定床、流化床或浆液态床。所述的合成氨基甲酸烷基酯的反应中，可以加入在所述反应的反应条件下呈惰性的任何溶剂。所述溶剂，优选但不限于，脂肪烃、卤代芳香烃、卤代脂肪烃、离子溶液。所述合成氨基甲酸烷基酯的反应，可以连续进行、半连续进行、分批进行。对于所述反应的原料和/或催化剂的加入次序，没有特别的限定，可在定向试验中确定原料和/或催化剂的加入次序的最佳方式。另外，亦可通过合适的方法连续或间歇地移除所述反应中形成的氨，从而使反应平衡向产物方向移动。所述合成氨基甲酸垸基酯反应的反应温度为100-250°C。如果反应温度太低，会导致反应速率的大幅降低；如果反应温度过高，因不利的副反应而导致产率和/或选择性降低的风险就会显著增加。所述的反应温度，优选120-240°C，特别优选160-220°C。所述合成氨基甲酸烷基酯反应的反应压强为所选反应温度下反应的自生压强。此外，所述反应压强还可以通过加入惰性气体进行调节，所述惰性气体，优选但不限于，氮气、稀有气体、二氧化碳、在反应条件下成惰性的任何其他气体、或两种或两种以上上述惰性气体的混合物。所述反应压强，优选1-50atm;特别优选1-30atm;最优选5-20atm。所述合成氨基甲酸烷基酯反应的反应时间，取决于所述反应的反应条件。所述反应时间优选小于等于24小时，更优选小于等于15小时，特别优选2-10小时，最优选3-6小时。所述合成氨基甲酸烷基酯反应中，对于催化剂的用量，并无特别的限定，只要能够促使反应达到期望的反应速率即可。优选地，催化剂与尿素的重量比小于等于l:1，特别优选地，催化剂与尿素的重量比为0.01:1-90.2:1。当所述反应完成后，从反应器中移出反应混合物，通过蒸馏、结晶、过滤、或其他合适的技术/手段、或两种或两种以上上述技术/手段的组合来实现产品的整理与分离。所述的催化剂可以方便地与反应体系分离，例如可以通过过滤、沉淀、移注、离心过滤、或其他合适的技术/手段、或两种或两种以上上述技术/手段的组合，从反应后的混和物中将催化剂回收并再利用。实施例适合所述合成氨基甲酸烷基酯反应的反应器，优选但不限于，搅拌反应器、管状反应器，所述的管状反应器可以是附带插入式装置的管状反应器、不附带插入式装置的管状反应器、附带混合装置的管状反应器、不附带混合装置的管状反应器、附带分散装置的管状反应器、不附带分散装置的管状反应器、或者两种以上上述管式反应器的组合。以下实施例所使用的催化剂载体为二氧化硅颗粒，所述的Si02颗粒可以通过商业途径购得，其基本特征为，孔容0.35-0.45ml/g，平均孔的直径2-3nm，比表面积750-800m2/g，平均颗粒直径1-2mm，堆积密度720g/1，比热0.92KJ/kg°C。催化剂的制备实施例1将约10ml26-27wt.。/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有3mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，调节溶液的PH值至1-2。再加入经过600'C高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在90。C下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂A。所述催化剂A，包含3.5wt.M的Ti。实施例2将约10ml26-27wt.。/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有4mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，调节溶液的PH值至1-2。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在9(TC下干燥4小时，然后在空气中，500'C的条件下焙烧4小时，得到催化剂B。所述催化剂B，包含5wt,/。的Ti。实施例3将约10ml26-27wt.。/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有6mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，调节溶液的PH值至1-2。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在卯。C下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂C。所述催化剂C，包含7wt.n/。的Ti。实施例4将约10ml26-27wt.。/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有4mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，再加入3.85gCr(N03)y9H20，待溶解后，调节溶液的PH值至2-3。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在9(TC下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂D。所述催化剂D，即TiOx-CrOy/Si02，包含4wt.。/o的Ti和2.8wt.。/o的Cr。实施例5将约10ml26-27wt.Q/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有4mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，再加入7.69gCr(N03)3'9H20，待溶解后，调节溶液的PH值至2-3。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在9(TC下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂E。所述催化剂E，艮卩TiOx-CrOy/Si02,包含3.5wt.。/。的Ti和6wt.。/o的Cr。实施例6将约10ml26-27wt.。/。的HN03水溶液逐滴滴加到含有4mlC16H3404Ti的100ml的烧杯中，再加入11.54gCr(N03)3'9H20，待溶解后，调节溶液的PH值至2-3。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在90'C下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂F。所述催化剂F，艮卩TiOx-CrOy/Si02，包含3wt.。/。的Ti和8.5wt.。/o的Cr。实施例7ii将7.69gCr(N03)3'9H20和10mlH20加入到100ml的烧杯中。然后，再加入2.0gNi(NO3)r6H20。待溶解后，调节溶液的PH值至3-3.5。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在卯。C下干燥4小时，然后在空气中，500。C的条件下焙烧4小时，得到催化剂G。所述催化剂G，艮PCrOx-NiOy/Si02，包含6wt.。/。的Cr和2wt.。/。的Ni。实施例8将7.69gCr(N03)3'9H20和10mlH20加入到100ml的烧杯中。然后，再加入4.0gNi(NO3)2'6H20。待溶解后，调节溶液的PH值至3-3.5。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在9(TC下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂H。所述催化剂H，即CrOx-NiOy/Si02，包含5wt.。/。的Cr和3.5wt.。/。的Ni。实施例9将7.69gCr(N03)3.9H20和10mlH20加入到100ml的烧杯中。然后，再加入6.0gNi(NO3)r6H20。待溶解后，调节溶液的PH值至3-3.5。再加入经过60(TC高温预处理2小时的二氧化硅颗粒10g，在室温下浸渍4小时，得到催化剂前体。将得到的催化剂前体在9(TC下干燥4小时，然后在空气中，50(TC的条件下焙烧4小时，得到催化剂I。所述催化剂I，即CrOx-NiOy/Si02，包含4wt.。/。的Cr和4.5wt.。/。的Ni。氨基甲酸烷基酯合成所述氨基甲酸烷基酯的定量分析可以利用外标法完成。可以利用Agilent6820GC完成所述定量分析，该Agilent6820GC具有30mx0.25mmx0.33iim的毛细管(FID探测器)。所述尿素的定量分析，可以利用HitachiL-2000HPLC完成，该HitachiL-2000HPLC具有紫外光探测器和含15。/。乙腈流动相的HypersilC18管。所述反应的其他可能的副产品的定性分析，可以利用HP68卯/5973GC-MS完成，该HP6890/5973GC-MS具有30mx0.25mmx0.33um的毛细管及带有NIST光谱数据库的化学工作站。实施例101000ml甲醇，70g尿素，7克所述催化剂A或B或C，先后加入2L的带有磁力搅拌器和出气阀的不锈钢反应釜中，密闭加热至18(TC，反应6小时，反应压强约为2MPa。在反应过程中，通过出气阀释放三次反应中生成的氨。6小时后，停止反应，并将反应釜冷却至室温。所述催化剂可以从所得的含有甲醇和粗产品的溶液中，通过过滤回收。在80'C的条件下，蒸馏所得的含有甲醇和粗产品的溶液，除去过量的甲醇，得到固态的氨基甲酸甲酯(MC)的粗产品；将所得的氨基甲酸甲酯粗产品溶解在80ml乙醚中，过滤，从而除去可能过量的尿素；将过滤所得的溶液在6(TC的条件下蒸发，除去乙醚，得到白色固态的氨基甲酸甲酯，其纯度大于等于98%。所得结果列于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例111000ml丁醇，50g尿素，5克所述催化剂D或E或F，先后加入2L的带有磁性搅拌器和出气阀的不锈钢反应釜中，密闭加热至18(TC，反应4小时，反应压强约为lMPa。在反应过程中，通过出气阀释放两次反应中生成的氨。4小时后，停止反应，并将反应釜冷却至室温。所述催化剂可以从所得的含有丁醇和产物的溶液中，通过过滤回收。在12(TC的条件下，蒸馏所得的含有丁醇和产物的溶液，除去过量的丁醇，得到固态的氨基甲酸丁酯(BC)的粗产品；将所得的氨基甲酸甲酯粗产品溶解在120ml乙醚中，过滤，从而除去可能过量的尿素；将过滤所得的溶液在8(TC的条件下蒸发，除去乙醚，得到白色固态的氨基甲酸甲酯，其纯度大于等于98%。所得结果见表2。将回收到的催化剂在80-10(TC下烘2-4h，所得的催化剂可以被再次使用。重复上述反应四次，所得结果见表2。表2催化剂尿素的转化率氨基甲酸丁酯粗产品的产率经分离后的氨基甲酸丁酯的产率D95wt%92wt%90wt%E98wt%95wt%93wt%F96wt%93wt%91wt%Ea95wt%93wt%91wt%注a:催化剂被重复使用四次实施例121000ml乙醇，70g尿素，7克所述催化剂G或H或I，先后加入2L的带有磁性搅拌器和出气阀的不锈钢反应釜中，密闭加热至18(TC，反应4小时，反应压强约为1.5MPa。在反应过程中，通过出气阀释放两次反应中生成的氨。4小时后，停止反应，并将反应釜冷却至室温。所述催化剂可以从所得的含有乙醇和产物的溶液中，通过过滤回收。在100。C的条件下，蒸馏所得的含有丁醇和产物的溶液，除去过量的乙醇，得到固态的氨基甲酸乙酯(EC)的粗产品；将所得的氨基甲酸乙酯粗产品溶解在100ml乙醚中，过滤，从而除去可能过量的尿素；将过滤所得的溶液在8(TC的条件下蒸发，除去乙醚，得到白色固态的氨基甲酸乙酯，其纯度大于等于98%。所得结果列于表3。表3催化剂尿素的转化率氨基甲酸乙酯粗产品的产率经分离后的氨基甲酸乙酯的产率G94wt%90wt%87wt%H98wt%95wt%93wt%I96wt%92wt%89wt%虽然本发明已将较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何熟习此技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种更动与润饰，因此发明的保护范围应以申请专利的权利要求范围为准。1权利要求1.一种用于氨基甲酸烷基酯合成的催化剂，所述催化剂包括一种催化剂活性成分和一种催化剂载体，所述催化剂活性成分搭载于所述催化剂载体上，所述催化剂活性成分包括一种过渡金属氧化物，所述过渡金属元素氧化物具有通式EOx，其中E表示一种过渡金属元素，x的取值范围为0.5-4。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的过渡金属元素选自钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、锰、锝、铼、铁、钌、锇、钴、铑、铱、镍、钯、铂、铜、银、金、镉、汞。3.如权利要求2所述的催化剂，其特征在于，所述的过渡金属元素选自钛、铬、镍。4.如权利要求3所述的催化剂，其特征在于，所述的过渡金属元素选自铬、镍。5.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂载体的材料选自二氧化硅、氧化铝、Sn02、Ti02。6.如权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂载体的载体颗粒的平均直径为0.1-10mm，孔容为0.01-2ml/g，比表面积小于等于2000m2/g。7.如权利要求1所述的催化剂中，催化剂活性成分含量为0.1-30wt.%，以催化剂的总重量按100%计。8.如权利要求1所述的催化剂的制备方法，该方法包括步骤加热一种催化剂载体，加热温度为100-1000°C，所述催化剂载体在一个含有一种催化剂活性成分前体的酸性水溶液中浸渍以得到一个催化剂前体，所述催化剂活性成分前体包括一种过渡金属的无水盐、水合盐和/或有机衍生物，所述酸性水溶液的pH值《6;煅烧催化剂前体以得到所述催化剂，所述煅烧过程的温度为200-1000°C。9.如权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属的无水盐或水合盐选自过渡金属的卤化物、氢氧化物、硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐。10.如权利要求8所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属的有机衍生物为过渡金属的醇盐。11.如权利要求8、9或10所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自钛、铬或镍。12.如权利要求11所述的催化剂的制备方法，其特征在于，所述过渡金属选自铬或镍。13.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述催化剂存在的条件下，使尿素和含羟基化合物反应，合成氨基甲酸垸基酯的方法。14.如权利要求13所述的方法，其特征在于，催化剂与尿素的重量比小于等于l:1。15.如权利要求13所述的方法，其特征在于，所述合成氨基甲酸垸基酯反应的反应温度为100-250°C，反应压强为l-50atm，反应时间小于等于24小时。全文摘要本发明涉及一种氨基甲酸烷基酯合成的催化剂、该催化剂的制备及其在氨基甲酸烷基酯合成中的应用。本发明所提供的催化剂包括一种催化剂活性成分和一种催化剂载体，所述催化剂活性成分搭载于所述催化剂载体上，所述催化剂活性成分包括一种过渡金属氧化物，所述过渡金属元素氧化物具有通式EOx，其中E表示一种过渡金属元素，x的取值范围为0.5-4。文档编号B01J23/26GK101518729SQ200810033898公开日2009年9月2日申请日期2008年2月26日优先权日2008年2月26日发明者周志平,斯戴芬·韦思霍芬,斯蒂芬·克莱恩,王利国,邓友全,郭晓光,马昱博申请人:拜耳材料科技贸易(上海)有限公司;拜耳材料科技股份有限公司