一种含改性β沸石的裂化催化剂的制作方法

文档序号:11791953阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种裂化催化剂,以所述催化裂化催化剂的重量为基准,包含10重量%~80重量%的Y型沸石、1重量%~50重量%的改性β沸石、5重量%~70重量%的粘土和5重量%~60重量%的耐热无机氧化物;其中所述改性β沸石的无水化学表达式,以氧化物质量计为:(0~0.2)Na2O·(0.5~15)ZrO2·(0~10)MxOy·(1~10)P2O5·(0.5~15)Al2O3·(60~98)SiO2,其中M选自Ti、Cr、Fe、Ga中的一种或多种,x表示M的原子数,y表示满足M氧化态所需的一个数。

2.按照权利要求1所述的裂化催化剂,其特征在于,所述的催化剂含有10重量%~60重量%的Y型沸石,2重量%~30重量%的所述改性β沸石,5重量%~50重量%的粘土和5重量%~50重量%的耐热无机氧化物。

3.按照权利要求1或2所述的裂化催化剂,其特征在于,所述改性β沸石的无水化学表达式,以氧化物质量计为:(0~0.2)Na2O·(1~10)ZrO2·(0~8)MxOy·(2~7)P2O5·(1~10)Al2O3·(70~95)SiO2

4.一种裂化催化剂的制备方法,包括将Y型沸石、改性β沸石、粘土、耐热无机氧化物粘结剂以及水混合打浆,喷雾干燥的步骤;其中,所述改性β沸石的制备方法包括如下步骤:

(1)将钠型β沸石进行铵离子交换,使β沸石中的氧化钠含量不高于0.2重量%,任选焙烧;

(2)将步骤(1)得到的β沸石在有机溶剂中浸渍金属;

(3)将步骤(2)得到的β沸石于350~800℃焙烧或将步骤(2)得到的β沸石干燥,然后于350~800℃焙烧;

(4)用含有磷化合物和酸的水溶液接触步骤(3)所得β沸石,磷(以P2O5计)与β沸石的重量比0.01~0.1,酸的浓度以H+计为0.1~2.0mol/L;

(5)将步骤(4)得到的β沸石在350~800℃、1~100%水蒸汽下焙烧至少0.5小时,得到改性β沸石。

5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述将步骤(1)得到的β沸石在有机溶剂中浸渍金属的浸渍过程进行一次或多次,且至少一次所述浸渍过程使用的金属化合物中包括锆化合物;每次浸渍过程包括:用Zr化合物和/或选自Ti的化合物、Cr的化合物、Fe的化合物和Ga的化合物中一种或多种的其它金属化合物和有机溶剂的溶液或混合物与所 述步骤(1)得到的β沸石接触,搅拌0.5~24小时或静置0.5~24小时,任选干燥和/或焙烧。

6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂为烷烃、芳香烃、醇、酮、醚、酯、卤代烷烃中的一种或者多种。

7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂优选正己烷、环己烷、庚烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、三氯甲烷等中的一种或多种。

8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂的标准沸点为40~100℃。

9.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂的水含量不超过5重量%。

10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂的水含量不超过1重量%。

11.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述离子交换为:按照沸石(以干基计):铵盐:水=1:(0.1~1):(5~15)的重量比将沸石、铵盐以及水混合,在室温~100℃下搅拌0.5~5小时,过滤、任选干燥;此过程进行一次到多次,使沸石中Na2O含量不大于0.2重量%,其中进行多次时,在进行下一次交换之前任选将分子筛焙烧。

12.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述焙烧在干燥的空气中或惰性气氛中,焙烧的温度为350~650℃,焙烧时间为0.5~5小时。

13.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(4)中用含磷化合物和酸的水溶液与步骤(3)所得β沸石接触,包括将所述的β沸石与磷化合物和酸的水溶液接触,接触的温度为室温~100℃,接触时间优选不低于0.2小时,以干基计的β沸石:以P2O5计的含磷化合物:酸的水溶液的质量比为1:(0.01~0.1):(5~20)。

14.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述酸的水溶液中以H+计的酸浓度为0.5~2mol/L。

15.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(4)中所述磷化 合物是正磷酸、亚磷酸、磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铝和焦磷酸中的一种或者多种。

16.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述焙烧的焙烧温度为350~800℃、1~100体积%水蒸汽气氛下至少0.5小时。

17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述焙烧温度为450~650℃,焙烧时间为1~6小时,焙烧气氛为1~100体积%水蒸汽气氛。

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