醋酸乙烯催化剂、制备方法和醋酸乙烯合成方法_2

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(3)催化剂性能评价 用固定床反应器评价,具体条件为: 催化剂装填体积:700 ml ; 反应原料组成(以摩尔百分比计):氧气:乙烯:氮气:醋酸=1: 5. 25: 5: 1.2; 反应原料进料空速:2000 hr_1; 反应压力:7. 0 atm ; 反应温度:150 °C ; 反应时间:500 hr ; 用气相色谱法分析反应产物中各组分的含量,然后计算催化剂的空时收率和选择性。
[0026] 表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0027]【实施例2】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:1. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0028] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0029]【实施例3】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1)取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80°C条件下干燥8 hr得催化剂前 体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0030] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0031]【实施例4】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:3. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5g Na2Si03 *9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述催 化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80°C条件下干燥8 hr得催化剂前体 II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (KOAc :0.1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0032] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0033]【实施例5】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:5. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80°C条件下干燥8 hr得催化剂前 体II; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0034] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0035]【实施例6】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 *9H20与以氟计0. 5 g KF固体配成100 ml水溶液C加于上述催 化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂前 体II; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (KOAc :0.1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0036] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0037]【实施例7】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I; 2) 将27. 5 g Na2Si03 *9H20与以氟计0. 5 g NH4F固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0038] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0039]【实施例8】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有
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