醋酸乙烯催化剂、制备方法和醋酸乙烯合成方法_3

文档序号:8235856阅读:来源:国知局
H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000ml载体III 3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g (NH4)3SiF6固体配成100 ml水溶液C加 于上述催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得 催化剂前体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (KOAc :0.1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0040] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0041]【实施例9】 (1) 载体制备 (a) 取含有MgCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Mg2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80°C条件下干燥8 hr得催化剂前 体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0042] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0043]【实施例10】 (1) 载体制备 (a) 取含有BaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ba2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III ; 4) 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (KOAc :0.1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0044] (3)催化剂性能评价 评价方法同实施例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0045]【实施例11】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 1 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II ; 3) 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后 降至室温得催化剂前体III; 4)取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D (K0Ac:0. 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr,于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0046] (3)催化剂性能评价 除了反应原料组成(以摩尔百分比计)为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1: 5: 4: 1、反应 原料进料空速为1600 hr'反应压力为6. 0 atm、反应温度为130 °C以外,评价方法同实施 例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0047]【实施例12】 (1)载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (1)催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计1. 0 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II; 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后降至 室温得催化剂前体III ; 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D(K0Ac 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr, 于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0048] (2)催化剂性能评价 除了反应原料组成(以摩尔百分比计)为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1: 5: 4: 1、反应 原料进料空速为2400 hr'反应压力为6. 5 atm、反应温度为165 °C以外,评价方法同实施 例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0049]【实施例I3】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °C条件下干燥8 hr得催化剂 前体II ; 将催化剂前体II在氢气气氛(流速为0. 2 ml/min,温度为150 °C)中还原2 hr后降至 室温得催化剂前体III ; 取含有KOAc水溶液450 ml为浸渍液D(KOAc 1 g/ml),浸渍催化剂前体III 3 hr, 于105 °C条件下干燥6 hr得催化剂成品; 催化剂的主要制备条件列于表1,催化剂的物性数据列于表2。
[0050] (3)催化剂性能评价 除了反应原料组成(以摩尔百分比计)为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1: 7: 8: 2、反应 原料进料空速为2700 hr'反应压力为7. 5 atm、反应温度为180 °C以外,评价方法同实施 例1,表2列出了催化剂的空时收率和选择性数据。
[0051]【实施例14】 (1) 载体制备 (a) 取含有CaCl2的水溶液1000 ml为浸渍液A (Ca2+浓度:2. 0 g/L),浸渍1000 ml直 径为5. 8 mm的球形二氧化硅(BET比表面175 cm2/g,孔容为0. 7 cm3/g) 3 hr ;在鼓风干燥 箱中,105 °C条件下干燥4 hr得载体前体; (b) 将载体前体置于马弗炉中,在空气氛400 °C条件下焙烧3 hr得载体; (2) 催化剂制备 1) 取含有H2PdCl4和HAuC14的水溶液800 ml为浸渍液B (钯含量:2. 75 g/L,金含量: 0. 625 g/L),浸渍1000 ml载体3 hr得到催化剂前体I ; 2) 将27. 5 g Na2Si03 ? 9H20与以氟计0. 5 g NaF固体配成100 ml水溶液C加于上述 催化剂前体I中,摇动数次以避免结块,静置24 hr后在80 °
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