0min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表1。
[0049] 实施例3
[0050] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氧气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至400°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表1。
[0051] 实施例4
[0052] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至400°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为5000h 4，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表2。
[0053] 实施例5
[0054] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至400°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为ΘΟΟΟΙΓ1，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表2。
[0055] 实施例6
[0056] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至450°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表2。
[0057] 实施例7
[0058] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至500°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为350 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表3。
[0059] 实施例8
[0060] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至400°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为300 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表3。
[0061] 实施例9
[0062] 在微型固定床反应器上进行镁基催化剂的活化处理和气固裂解反应。称取0. 3g 镁基催化剂，加入石英砂稀释至〇. 5mL，充分混合后装入反应管（石英管，内径为8mm)中，将 热电偶插入催化剂床层中测量温度。（1)催化剂活化处理：以氮气为活化气氛，将催化剂床 层以5°C /min的速率升至400°C，进行活化处理（90min)。（2)裂解反应评价：常温下采用 N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入催化剂床层，反应空速为70001^，反应温度为400 °C，用 气相色谱（Agilent公司6850)分析反应产物，火焰离子检测器（FID)检测。催化剂活性评 价见表4。
[0063] 表1-4是本发明中上述实施例1-11中数据总结：
【主权项】
1. 一种气相裂解三氯乙烷制备顺式二氯乙烯的镁基催化剂的原位活化和评价方法，其 特征在于包括如下步骤： 1) 镁基催化剂的装填 a、 镁基催化剂，包括载体和载体上的活性组分，所述载体为二氧化硅、活性炭和硅铝分 子筛中的一种或两种；所述活性成分为硝酸镁、氯化镁、氢氧化镁和碳酸镁中的一种或两 种；载体上活性组分的负载量为1%~35%，以中心元素镁的含量为基准，负载量的计算公 式=单质Mg的质量+ (单质Mg的质量+载体质量）。 b、 用分析天平称取镁基催化剂，然后称取石英砂，将石英砂作为催化剂稀释剂和缓冲 剂； c、 将上述镁基催化剂和石英砂充分混合均匀，然后装入反应管中，得到固定床反应器 中的催化剂床层； d、 将热电偶插入上述催化剂床层中，监测反应过程中的温度，并进行记录； 2) 催化剂原位活化处理 a、 原位活化处理气氛：在进行气相催化裂解1，1，2-三氯乙烷反应之前，对镁基催化剂 进行原位活化处理，活化处理气氛为氮气、空气或氧气中的一种； b、 反应空速：在进行气相催化裂解1，1，2-三氯乙烧反应评价时，所涉及的反应空速范 围为 5000 ~90001T1; c、 原位活化处理温度：在进行气相催化裂解1，1，2-三氯乙烷反应之前，对镁基催化剂 进行活化处理，活化处理温度为300~500°C; d、 反应温度：在进行气相催化裂解1，1，2-三氯乙烷反应评价时，所涉及的反应温度范 围为300~400°C; 3) 裂解反应评价 a、 待上述镁基催化剂进行原位活化处理后，将催化剂直接用于1，1，2-三氯乙烷热裂 解反应； b、 将催化剂床层温度降低到反应温度，反应温度为300~400°C; c、 在常温下采用N2将反应原料1，1，2-三氯乙烷带入装有所述镁基催化剂的所述催化 剂床层中； d、 控制反应总空速为5000~900(?4的条件下，进行气固裂解反应； e、 用气相色谱仪（Agilent公司6850)分析气相产物和气相产物，用火焰离子检测器进 行检测。
2. 根据权利要求1所述的一种气相裂解三氯乙烷制备顺式二氯乙烯的镁基催化剂 的原位活化和评价方法，其特征在于：步骤2)中过程a的处理气氛为N2，过程b的空速为 700(?'过程c的活化处理温度为400°C，过程d的反应温度为350°C。
【专利摘要】本发明公开了一种气相裂解三氯乙烷制备顺式二氯乙烯的镁基催化剂的原位活化和评价方法，在进行气相催化裂解1,1,2-三氯乙烷反应之前，在活化气氛和活化温度下对镁基催化剂进行活化处理，然后在反应总空速和反应温度下，定向合成顺式1,2-二氯乙烯。本发明通过优化镁基催化剂的活化处理条件和1,1,2-三氯乙烷裂解反应条件，得到1,1,2-三氯乙烷转化率达96％以上，顺式1,2-二氯乙烯选择性达94％以上，具有很好的工业应用前景，为三氯乙烷裂解产品的市场多样化提供工业化依据。
【IPC分类】B01J37-08, C07C17-25, C07C21-073, G01N30-02, B01J37-14, B01J37-00
【公开号】CN104785306
【申请号】CN201510117737
【发明人】谢冠群, 汤岑, 靳燕霞, 周强, 罗孟飞, 李小年, 孟秀清, 张文革, 李宏锋
【申请人】巨化集团技术中心, 浙江师范大学
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月18日