用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于催化环保技术领域，特别涉及一种用于丙烷低温催化完全氧化催化 剂。
【背景技术】
[0002] 众所周知，rc (挥发性有机物）的排放对环境质量存在严重的影响，是形成雾霾 天气的重要原因之一。随着人们环保意识的增强，对rc排放的控制和消除不仅为专家、学 者所关注，也日渐成为普通民众所关心的问题。世界各国环境立法也对V°C的排放提出了越 来越严格的排放标准，例如歌德堡协议就各个签约国向大气中排放的不同类型污染物提出 了最大限度排放量，其中包括硫化物、氮氧化物、V°C s和氨类。我国环保部也正在紧锣密鼓 地为石化等重点行业的V°C制定排放标准。
[0003] 其中，烷烃类挥发性有机污染的排放是最为普遍的V°C，很大一部分主要来源于 汽车尾气不完全燃烧产生的废气中，尽管汽车尾气的三效催化剂消除了大部分烷烃类污染 物，但仍然有一部分排放到大气中。排放到大气中的污染物会在隧道、地下停车场这类半封 闭空间类产生蓄积，对人类身体健康造成严重的危害。因此如何消除这类污染物是科学家 们目前亟待解决的问题。
[0004] 消除这类污染物常用的方法主要包括吸附填埋、高温焚烧法和催化完全氧化法。 其中高温焚烧法焚烧温度常常高达1300K，能耗较高。吸附填埋会产生固态的化学废气物， 容易造成二次污染。催化完全氧化法由于其处理温度相对较低、能耗较低、反应容易控制、 不易造成二次污染，被认为是消除V°C最有效的方法之一。
[0005] 目前用于烷烃类污染物催化完全氧化的催化剂普遍存在稳定性差、耐水性能弱、 催化氧化不完全等问题。研宄发现用于丙烷催化完全氧化的Cuh5Mgh5AlO和CuMnOx(Fuel, Volume 96, June 2012, Pages 257 - 263 ；Applied Catalysis B: Environmental Volume 101, Issues 3-4, 14 January 2011, Pages 388 - 396)催化剂在反应几小时候迅速开 始失活；而活性相对较好的贵金属催化剂在有水存在的条件下也很容易失活（R. M. Heck, R. J. Farrauto Catalytic Air Pollution Control. Commercial Technology)。而在实 际应用中，催化剂稳定性和耐水性能是评价催化剂能否投入工业应用的重要标准之一。因 此在本发明开发了一种用于丙烷低温催化完全氧化活性较高、稳定性较好、耐水性较强的 催化剂。
【发明内容】
[0006] 为了克服现有催化剂稳定性差、耐水性能弱等不足，本发明提供用于丙烷低温催 化完全氧化催化剂。
[0007] -种用于丙烷低温催化完全氧化催化剂的制备方法，其特征在于，采用反滴加共 沉淀法制备，将镍、钴的可溶盐溶于100毫升10%的乙醇溶液中，搅拌10-30分钟，配制成浓 度为0. 2mol/L的混合溶液，其中钴、镍摩尔比CV(Ni+Co)为0. 05-0. 4,在45°C恒温搅拌的 条件下采用恒流泵将混合溶液逐滴滴加到40ml 2mol/L的沉淀剂溶液中，恒流泵转速为20 转/min ;搅拌1-3小时，沉淀过夜陈化，过滤，洗绦，60-1KTC干燥12小时，200-500°C焙烧 4-6小时，得到用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂。
[0008] 所述钴的可溶性盐为硝酸钴（Co(NO3)3 · 6H20)、氯化钴（C°C I2 · 6H20 )、乙酸 钴（Co (CH3) 4 · 4H20)中的一种；所述镍的可溶性盐为硝酸镍Ni (NO3) 3 · 6H20、氯化镍 (NiCl2 · 6H20)或者硫酸镍NiSO4 · 6H20中的一种。
[0009] 所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
[0010] 一种由本发明所述的方法制备得到的用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂。
[0011] 所述催化剂用于丙烷催化氧化时反应气氛为1000 ppm丙烷，其余为空气（或引入 水汽的空气)。
[0012] 反应活性评价：称取0.1 g上述所获得的催化剂在程序升温的条件下通入反应气 进行活性测试，气体总流量为50ml/min。
[0013] 所述催化剂对于丙烷催化完全氧化具有较高的反应活性，在空速为 30000ml · g4 · h_\氧气浓度为20%条件下，活性最佳的NiO-Co (0. 3)催化剂丙烷完全催化 氧化转化率T5tl为192°C、T 9Q为235°C。
[0014] 所述催化剂对于丙烷催化完全氧化具有较好的耐水性能，在有水存在的条件下仍 然能够保持较高的活性。
[0015] 所述催化剂对于丙烷催化完全氧化具有较好的稳定性，NiO-Co (0. 3)催化剂循环 使用十次活性保持不变。
【具体实施方式】
[0016] 实施例1 : 将5. 82g Ni (NO3)3 · 6H20溶于100mL 10%的乙醇溶液中，搅拌20分钟，配制成混合溶 液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤，洗涤，60°C干燥12h， 350°C焙烧4h，得到的催化剂记作NiO ; 实施例2 : 将 0· 29g Co (NO3) 3 · 6H20 和 5. 53gNi (NO3) 3 · 6H20 溶于 100mL 10% 的乙醇溶液中，搅拌 20分钟，配制成混合溶液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的 母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤， 洗涤，60°C干燥12h，350°C焙烧4h，得到的催化剂记作NiO-Co (0. 05); 实施例3 : 将 0· 58g Co (NO3) 3 · 6H20 和 5. 23gNi (NO3) 3 · 6H20 溶于 100mL 10% 的乙醇溶液中，搅拌 20分钟，配制成混合溶液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的 母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤， 洗涤，60°C干燥12h，350°C焙烧4h，得到的催化剂记作Ni〇-Co(0. 1); 实施例4 : 将 0· 97g Co (NO3) 3 · 6H20 和 4. 65gNi (NO3) 3 · 6H20 溶于 100mL 10% 的乙醇溶液中，搅拌 20分钟，配制成混合溶液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的 母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤， 洗涤，60°C干燥12h，350°C焙烧4h，得到的催化剂记作NiO-Co (0. 2); 实施例5 : 将 I. 75g Co (NO3) 3 · 6H20 和 4. 07gNi (NO3) 3 · 6H20 溶于 100mL 10% 的乙醇溶液中，搅拌 20分钟，配制成混合溶液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的 母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤， 洗涤，60°C干燥12h，350°C焙烧4h，得到的催化剂记作NiO-Co (0. 3); 实施例6 : 将 2. 33g Co (NO3) 3 · 6H20 和 3. 49gNi (NO3) 3 · 6H20 溶于 100mL 10% 的乙醇溶液中，搅拌 20分钟，配制成混合溶液（以下简称母液）；在45°C、搅拌的条件下，采用恒流泵将配制好的 母液逐滴滴加到40ml 2mol/L的碳酸钠溶液中，恒温条件下搅拌Ih ;沉淀过夜陈化，过滤， 洗涤，60°C干燥12h，350°C焙烧4h，得到的催化剂记作NiO-Co (0. 4); 催化剂的活性测试 催化反应条件：固定床微反应器，反应管内径8mm ;催化剂为实施例1-6所制备的一系 列镍基催化剂，原料气丙烷浓度lOOOppm，其余为空气，原料气空速为30000ml · g4 · 1Γ1，活 性测试结果如表1，表中T1(l、T5tl和T 9(|分别为转化率达到10%、50%和90%时所需的反应温 度，主要反应产物为二氧化碳和水。
[0017] 表1 一系列镍基催化剂用于丙烷完全催化氧化的初活性
【主权项】
1. 一种用于丙烷低温催化完全氧化催化剂的制备方法，其特征在于，采用反滴加共沉 淀法制备，将镍、钴的可溶盐溶于100毫升10%的乙醇溶液中，搅拌10-30分钟，配制成浓度 为0. 2mol/L的混合溶液，其中钴、镍摩尔比CV(Ni+Co)为0. 05-0. 4,在45°C恒温搅拌的条 件下采用恒流泵将混合溶液逐滴滴加到40ml 2mol/L的沉淀剂溶液中，恒流泵转速为20转 /min ;搅拌1-3小时，沉淀过夜陈化，过滤，洗绦，60-1KTC干燥12小时，200-500°C焙烧4-6 小时，得到用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂。
2. 根据权利要求1所述一种用于丙烷低温催化完全氧化催化剂的制备方法，其 特征在于，所述钴的可溶性盐为硝酸钴（Co(NO3)3 · 6H20)、氯化钴（C°C I2 · 6H20 )、乙 酸钴（Co(CH3)4 · 4H20)中的一种；所述镍的可溶性盐为硝酸镍Ni(NO3)3 · 6H20、氯化镍 (NiCl2 · 6H20)或者硫酸镍NiSO4 · 6H20中的一种。
3. 根据权利要求1所述一种用于丙烷低温催化完全氧化催化剂的制备方法，其特征 在于，所述沉淀剂为碳酸钠、碳酸氢铵、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
4. 一种由权利要求1~3任意一项所述的方法制备得到的用于丙烷低温催化完全氧化 的催化剂。
【专利摘要】本发明涉及一种用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂及其制备方法。采用反滴加共沉淀法制备，是将镍、钴的可溶盐溶于10%的乙醇溶液中，搅拌10-30min，配制成混合溶液，其中钴和镍摩尔比Co/(Ni+Co)为0.05-0.4，在45oC恒温搅拌的条件下采用恒流泵将母液逐滴滴加到沉淀剂中，搅拌1~3h，沉淀过夜陈化，过滤，洗涤，60-110oC干燥12h，200-500oC焙烧4-6h，得到用于丙烷低温催化完全氧化的催化剂。将其应用于丙烷低温催化氧化，其对于丙烷低温催化完全氧化具有较高的活性和稳定性，且具有较强的耐水性。
【IPC分类】B01D53-86, B01J23-755, B01D53-72
【公开号】CN104826630
【申请号】CN201510195929
【发明人】何丹农, 蔡婷, 赵昆峰, 高振源, 袁静, 杨玲, 张涛, 金彩虹
【申请人】上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年4月22日