光电转换元件和固体摄像装置的制造方法_4

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流显示出饱和,并且当光照射停止时电流值立即降低,因此发现光响应性迅速。此外,虽然 在下述各实施例中所照射的光波长根据所使用的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物而不同,但是 如实施例1中一样,根据光照射的存在或不存在,得到光电流的打开 -关闭响应;此外,由于 光照射后光电流立即显示饱和,并且当光照射停止时电流值迅速降低,发现光响应性迅速。
[0113] 图4示出了实施例1的固体摄像装置(固体摄像传感器)的概念图。在下述实施 例2至实施例14中,所述固体摄像装置(固体摄像传感器)与实施例1的固体摄像装置 (固体摄像传感器)具有类似的构造和结构。实施例1的固体摄像装置40由如下构成:摄 像区域41,其中以二维阵列在半导体基板(例如,Si基板)上设置上述光电转换元件11 ; 以及垂直驱动电路42、列信号处理电路43、水平驱动电路44、输出电路45和控制电路46等 作为其外围电路。不必赘述的是,这些电路可由公知的电路构成,或者可通过使用其它电路 构造(例如,在传统CCD摄像装置和CMOS摄像装置中使用的各种电路)来构成。
[0114] 基于垂直同步信号、水平同步信号和主时钟,控制电路46产生时钟信号和控制信 号,所述时钟信号和控制信号形成了垂直驱动电路42、列信号处理电路43和水平驱动电路 44的运行基础。此外,将所产生的时钟信号和控制信号输入至垂直驱动电路42、列信号处 理电路43和水平驱动电路44中。
[0115] 垂直驱动电路42通过例如移位寄存器构成,并在垂直方向的行增量方面,顺序地 对摄像区域41上的各光电转换元件11选择性地进行扫描。此外,像素信号以根据各光电 转换元件11中所接收的光的量而产生的电流(信号)为基础,该像素信号通过垂直信号线 47被发送至列信号处理电路43。
[0116] 将列信号处理电路43设置于例如光电转换元件11的每列上,并通过来自黑基准 像素(black-based pixels)的信号(未对其示出,但是在有效像素区域周围形成),进行噪 音消除和信号处理,用于在各光电转换元件上对从一行上的光电转换元件11所输出的信 号进行信号放大。将水平选择开关(未示出)通过与水平信号线48相连接而设置在列信 号处理电路43的输出级上。
[0117] 水平驱动电路44通过例如移位寄存器构成,并通过顺序输出水平扫描脉冲来顺 序选择各个列信号处理电路43,然后从各个列信号处理电路43向水平信号线48输出信号。
[0118] 输出电路45对来自各个列信号处理电路43的、经由水平信号线48顺序供给的信 号进行信号处理,然后输出信号。
[0119] [实施例2]
[0120] 实施例2为实施例1的变形。在实施例2中,将下述结构式(4)所示的3, 9-二苯 基-迫咕吨并咕吨(表示为"PXX-Ph2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物。即,实施例2的 基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-二苯基-迫咕吨并咕吨形成,所述3, 9-二苯基-迫咕 吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕 吨,再用苯基基团取代溴原子。RJPR 9各自为芳基基团(具体而言是苯基基团),并且吸收 自蓝色到绿色的光。
[0121]
[0122] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为(4, 4, 5, 5-四甲基-1,3, 2-二氧杂 环戊硼烷-2-基)苯外,可通过类似于实施例1的方案得到实施例2的基于二氧杂蒽嵌蒽 的化合物[PXX-Ph 2]。通过Tof-MS和1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的[PXX-Ph2]。
[0123] [实施例3]
[0124] 实施例3也是实施例1的变形。在实施例3中,将下述结构式(5)所示的3, 9-二 (反式-1-辛烯-1-基)迫咕吨并咕吨(表示为"PXX-(VC6)2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的 化合物。即,实施例3的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-二(反式-1-辛稀-1-基)迫 咕吨并咕吨形成,所述3, 9-二(反式-1-辛烯-1-基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到: 使迫咕吨并咕吨与溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用反式-1-辛烯-1-基 基团取代漠原子。R;?和R g各自由烯基基团(具体而目是乙烯基基团)和烷基基团构成,并 吸收从蓝色到绿色的光。
[0125]
[0126] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为反式-1-辛烯-1-基硼酸频哪醇酯 外,可通过类似于实施例1的方案得到实施例3的PXX-(Vce) 2。进一步而言,通过由甲苯进 行重结晶来纯化。通过Tof-MS和1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的PXX- (VC6) 2。
[0127] [实施例4]
[0128] 实施例4也是实施例1的变形。在实施例4中,将下述结构式(6)所示的3, 9-二 (2-萘基)迫咕吨并咕吨(表示为"PXX_(Nap)2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物。即,实 施例4的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-二(2-萘基)迫咕吨并咕吨形成,所述3, 9-二 (2-萘基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与溴反应,从而产生3, 9-二 溴-迫咕吨并咕吨,再用β-萘基基团取代溴原子。RJPR 9各自为芳基基团(具体而言是 β -萘基基团),并吸收从蓝色到绿色的光。
[0129]
[0130] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为萘-2-硼酸频哪醇酯外,可通过类 似于实施例1的方案得到实施例4的PXX-(Nap) 2。进一步而言,通过使用四氢呋喃进行萃 取来纯化。通过Tof-MS和1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的PXX- (Nap) 2。
[0131] [实施例5]
[0132] 实施例5也是实施例1的变形。在实施例5中,将下述结构式(7)所示的3, 9-双 (2,2'-联噻吩-5-基)迫咕吨并咕吨(表示为"?乂乂-出1')2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化 合物。即,实施例5的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-双(2, 2' -联噻吩-5-基)迫咕 吨并咕吨形成,所述3, 9-双(2, 2' -联噻吩-5-基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫 咕吨并咕吨与溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用2, 2' -联噻吩-5-基基团 取代溴原子。私和1?9各自为芳香族杂环基团(具体而言是2, 2'-联噻吩-5-基基团),并 吸收从蓝色到绿色的光。
[0133]
[0134] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为2, 2' -联噻吩-5-硼酸频哪醇酯 外,可通过类似于实施例1的方案得到实施例5的PXX-(BT)2。进一步而言,通过使用四氢 呋喃进行萃取来纯化。通过Tof-MS和 1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的PXX- (BT) 2。
[0135] [实施例6]
[0136] 实施例6也是实施例1的变形。在实施例6中,将下述结构式(8)所示的3, 9-双 (反式-2-(4-戊基苯基)乙烯基)迫咕吨并咕吨(表示为"?乂乂-(¥?05)2")用作基于二氧 杂蒽嵌蒽的化合物。即,实施例6的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-双(反式-2-(4-戊 基苯基)乙烯基)迫咕吨并咕吨形成,所述3, 9-双(反式-2-(4-戊基苯基)乙烯基)迫 咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并 咕吨,再用反式-2-(4-戊基苯基)乙烯基基团取代溴原子。RjPR9各自由乙烯基基团、苯 基基团和烷基基团构成,并吸收从蓝色到绿色的光。
[0137]
[0138] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为2-[2-(4_戊基苯基)乙烯 基]-4, 4, 5, 5-四甲基-1,3, 2-二氧杂环戊硼烷外,可通过类似于实施例1的方案得到实 施例6的PXX-(VPC5)2。进一步而言,通过使用四氢呋喃进行提取来纯化。通过Tof-MS和 1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的PXX-(VPC5)2。
[0139] [实施例7]
[0140] 实施例7也是实施例1的变形。在实施例7中,将下述结构式(9)所示的3, 9-二 (对甲苯基)迫咕吨并咕吨(表示为"PXX-(ClPh)2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物。 即,实施例7的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-二(对甲苯基)迫咕吨并咕吨形成,所 述3, 9-二(对甲苯基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与溴反应,从而 产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用对甲苯基基团取代溴原子。私和R 9各自由芳基烷基 基团构成,并吸收从蓝色到绿色的光。
[0141]
[0142] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为对甲苯基硼酸外,可通过类似于实 施例1的方案得到实施例7的PXX-(ClPh)2。进一步而言,在高真空下进行升华,然后通过使 用四氢呋喃进行萃取来纯化。通过Tof-MS可证实该化合物为二取代形式的PXX-(ClPh) 2。
[0143] [实施例8]
[0144] 实施例8也是实施例1的变形。在实施例8中,将下述结构式(10)所示的3, 9-双 (对异丙基苯基)迫咕吨并咕吨(表示为"PXX_(iC3Ph)2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化合 物。即,实施例8的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-双(对异丙基苯基)迫咕吨并咕吨 形成,所述3, 9-双(对异丙基苯基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与 溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用对异丙基苯基基团取代溴原子。私和R 9 各自由芳基烷基基团构成,并吸收从蓝色到绿色的光。
[0145]
[0146] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为对异丙基苯基硼酸外,可通过类似 于实施例1的方案得到实施例8的PXX-(iC3Ph) 2。进一步而言,在高真空下进行升华,然 后通过用甲苯进行重结晶来纯化。通过Tof-MS和1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的 PXX-(iC3Ph)2〇
[0147] [实施例9]
[0148] 实施例9也是实施例1的变形。在实施例9中,将下述结构式(11)所示的3, 9-双 (4-丙基苯基)迫咕吨并咕吨(表示为"PXX-(C3Ph)/)用作基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物。 艮P,实施例9的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-双(4-丙基苯基)迫咕吨并咕吨形成, 所述3, 9-双(4-丙基苯基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨与溴反应, 从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用4-丙基苯基基团取代溴原子。私和R 9各自由芳 基烷基基团构成,并吸收从蓝色到绿色的光。
[0149]
[0150] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为4-丙基苯基硼酸外,可通过类似 于实施例1的方案得到实施例9的PXX_(C3Ph) 2。进一步而言,在高真空下进行升华,然后 通过使用甲苯进行重结晶来纯化。通过Tof-MS和1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的 PXX-(C3Ph)2。
[0151] [实施例 10]
[0152] 实施例10也是实施例1的变形。在实施例10中,将下述结构式(12)所示的 3.9- 双(4-丁基苯基)迫咕吨并咕吨(表示为"?乂乂-化4?1!)2")用作基于二氧杂蒽嵌蒽的 化合物。即,实施例10的基于二氧杂蒽嵌蒽的化合物由3, 9-双(4- 丁基苯基)迫咕吨并 咕吨形成,所述3, 9-双(4-丁基苯基)迫咕吨并咕吨通过如下步骤得到:使迫咕吨并咕吨 与溴反应,从而产生3, 9-二溴-迫咕吨并咕吨,再用4- 丁基苯基基团取代溴原子。私和R 9 各自由芳基烷基基团构成,并吸收从蓝色到绿色的光。
[0153]
[0154] 除了将实施例1合成中的对乙基苯基硼酸变为4- 丁基苯基硼酸外,可通过类似 于实施例1的方案得到实施例10的PXX_(C4Ph)2。进一步而言,在高真空下进行升华,然 后通过用甲苯进行重结晶来纯化。通过Tof-MS和 1H-NMR可证实该化合物为二取代形式的 PXX-(C4Ph)2。
[0155] [实施例 11]
[0156] 实施例11也是实施例1的变形。在实施例
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