抗微生物组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：(i)含有至少一种抗微生物季铵化合物的抗微生物组分；(ii)亲水聚合物；(iii)极性溶剂；(iv)至少一种非离子表面活性剂和(v)螯合物；其中所述聚合物包含至少两种以下类型的单体：(1)具有永久阳离子电荷的单体或质子化时能够形成阳离子电荷的单体；(2)具有阴离子电荷或能够形成阴离子电荷的酸性单体；和(3)中性单体。
【专利说明】抗微生物组合物
[0001]本发明涉及抗微生物组合物以及包含该抗微生物组合物的制剂。
[0002]已知微生物由于感染或污染而对健康存在危害。微生物还会导致物品如衣物腐坏和令人不快的气味。当微生物存在于基材表面上时，其可以快速复制以形成菌落。
[0003]许多可以破坏存在于大范围环境中的微生物的抗微生物剂是已知的，所述环境如医疗、工业、商业、家庭和海洋环境。许多已知的抗微生物剂先前已包含在用于各种应用和环境中的组合物中。
[0004]已知的抗微生物剂和含有这些抗微生物剂的组合物通过多种不同的机制破坏微生物。
[0005]例如，许多抗微生物剂对微生物是有毒的，因此破坏与其接触的微生物。该类型的抗微生物剂的实例包括次氯酸盐(漂白剂)、酚及其化合物以及铜、锡和砷盐。然而，这些试剂中的一些对人类和动物以及微生物具有强毒性。因此，这些抗微生物剂的处理是危险的，因此需要专业操作、处理和设备以安全地对其进行处理。因此，包含该类型的抗微生物剂的组合物的制造和处置是成问题的。还可能有与含有该类型的抗微生物剂的组合物的使用有关的问题，特别是在难以确保其被用于指定用途的消费材料中。
[0006]在本文中，除非上下文另有说明，“毒性”意指对复杂有机体如哺乳动物的毒性。提及“有毒的”应做相应地解释。
[0007]抗微生物剂一旦进入环境中，能够影响其不预期影响的生命形态的健康。此外，抗微生物剂通常是高度稳定的，并能够引起长期的环境问题。
[0008]目前使用的其它抗微生物剂包括抗生素型化合物。抗生素破坏微生物内的生物化学。虽然抗生素是有效的，但认为其可以选择性地允许其用于对抗的种类的耐药性菌株的发展。
[0009]另一种控制微生物的方法是在材料中使用氧化剂，例如可以基于次氯酸盐或过氧化物如过氧化氢的家用漂白剂。这些材料在潮湿的环境中有效地用于灭菌和清洁但在干燥后不久即停止发挥功效。
[0010]本说明书中列举或讨论的明显先前公开的文件不应必然被认为是承认该文件是现有技术状态的一部分或是公知常识。
[0011]需要提供组合物以用于多种应用和用途，如具有抗微生物性质并解决上述的一个或多个问题的清洁应用。然而，这并不能直接进行。对于可以使用的给定抗微生物剂的性质和量两者而言，存在管理抗微生物剂的使用的法规，如B1cidal ProductsRegulat1ns (Directive 98/8/EC)。此外，由于一些抗微生物剂通过化学反应失活，因此一旦在组合物中，抗微生物剂的潜在反应性是重要的。即使抗微生物剂未通过化学反应失活，其活性也可能被组合物的其它组分抑制。
[0012]本发明人已出人意料地发现，前述缺陷可以通过组分的某些组合克服。还已发现含有这些组分组合的组合物可以具有一些令人惊讶的和意料不到的性质。
[0013]具体地，本发明提供了适用于多种消费应用的抗微生物组合物。本发明的组合物特别地适用于在硬表面上使用。本发明的一些组合物适用于清洁硬表面并还提供剩余的抗微生物作用。
[0014]本发明的组合物可以用于大范围的应用并且特别适用于在硬表面上使用。本发明的组合物可以用于室内的硬表面上(如在家庭环境、办公室或公共建筑物如医院存在的硬表面)或用于户外的硬表面上。
[0015]如本文所使用，术语“清洁”是指去除污物，如灰尘、皂垢和水垢。
[0016]本发明的组合物包含(i)含有至少一种季铵化合物的抗微生物组分；(ii)如下文定义的聚合物；(iii)极性溶剂；(iv)至少一种非离子表面活性剂和(V)螯合物。所述抗微生物组分(i)优选地含有至少两种季铵化合物。
[0017]虽然设想本发明的组合物可以含有如下文所述的另外的成分和在本领域中的其它标准成分，但是本发明的组合物可以由以上段落中列举的组分组成或基本上由其组成。
[0018]为了避免疑惑，在本说明书中当使用术语“含有(comprising) ”或“含有(comprises) ”时，是指所描述的组合物或制剂或组分必须含有所列举的成分(或多种成分)，但是可以任选地含有另外的成分。当使用术语“基本上由……组成(consisting
essentially of)”或“基本上由......组成(consists essentially of)”时，是指所描述的组合物或制剂或组分必须含有所列举的成分(或多种成分)，并且还可以含有少量(例如，按重量计多达5%，或按重量计多达I %或0.1% )的其它成分，条件是任何另外的成分不影响组合物、制剂或组分的基本性质。当使用术语“由……组成”时，是指所描述的组合物或制剂或组分必须仅含有所列举的成分(或多种成分)。这些术语可以类似方式应用于工艺、方法和用途。
[0019]“基本上不含”是指所描述的组合物或制剂或组分含有按重量计小于3%，优选地小于I %，更优选地按重量计为0.1%或更少的规定成分。例如，基本上不含醇的本发明的组合物含有按重量计低于3%的醇，优选地按重量计低于1%的醇，更优选地0.1%或更少的醇。
[0020]术语“抗微生物”是指杀灭和/或抑制微生物(microbe)(微生物(microorganism))生长的化合物或组合物。术语“杀微生物”用来指杀灭微生物的化合物或组合物。本发明的组合物是抗微生物和/或杀微生物的。
[0021]微生物是微观的有机体(太小以至于无法由人眼看到)。微生物的实例包括细菌、真菌、酵母、霉菌、分枝杆菌、藻类孢子、古生菌和原生生物。微生物通常是单细胞的或单细胞有机体。然而，如本文所使用，术语“微生物”还包括病毒。
[0022]本发明的组合物包含至少一种抗微生物剂，其选自抗细菌剂、抗真菌剂、抗藻类齐?、抗孢子剂、抗病毒剂、抗酵母剂和抗霉菌剂及其混合物。更优选地，本发明的组合物包含至少一种抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂和/或抗霉菌剂。
[0023]如本文所使用，术语抗细菌剂、抗真菌剂、抗藻类剂、抗病毒剂、抗酵母剂和抗霉菌剂意指抑制各微生物生长但不必然杀灭该微生物的试剂以及杀灭各微生物的试剂。因此，例如，术语抗细菌剂包括抑制细菌生长但可以不必然杀灭细菌的试剂以及杀灭细菌的杀细菌剂。
[0024]如本领域技术人员将理解的，如用于例如“杀细菌(bactericidal) ”和“杀真菌(fungicidal)”中的词尾“杀(cidal) ”用于描述杀灭其所指的微生物的试剂。因此，在这些实例中，杀细菌剂是指杀灭细菌的试剂，并且杀真菌剂是指杀灭真菌的试剂。杀细菌剂的实例包括杀分枝杆菌剂和杀结核菌剂。优选地，本发明的组合物包含至少一种试剂，其选自杀细菌剂、杀真菌剂、杀操类剂、杀抱子剂、杀病毒剂、杀酵母剂和杀霉菌剂及其混合物。更优选地，本发明的组合物包含至少一种杀细菌剂、杀病毒剂、杀真菌剂和/或杀霉菌剂。
[0025]本发明的组合物有效对抗大范围的有机体，包括革兰氏阴性和革兰氏阳性细菌、真菌、酵母、病毒和某些产孢子菌。
[0026]抗微生物组分(i)可以包含(a)至少一种，优选地至少两种具有抗微生物性质的季铵化合物，和任选地(b) —种或多种另外的抗微生物剂。可以使用市售的具有抗微生物性质的季铵化合物的共混物。
[0027]本发明使用的季铵抗微生物剂(或多种季铵抗微生物剂)在室温和压力下通常是水溶性的。
[0028]适合的抗微生物季铵化合物包括式(A)的化合物
【权利要求】
1.一种抗微生物组合物，其包含:(i)含有至少一种抗微生物季铵化合物的抗微生物组分；(ii)亲水聚合物；(iii)极性溶剂；(iv)至少一种非离子表面活性剂和(V)螯合物；其中所述聚合物包含至少两种以下类型的单体: (1)具有永久阳离子电荷的单体或质子化时能够形成阳离子电荷的单体； (2)具有阴离子电荷或能够形成阴离子电荷的酸性单体；和 (3)中性单体。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述抗微生物组分(i)包含至少两种抗微生物季铵化合物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述阳离子单体(1)为二烯丙基二甲基卤化铵或N，N，N-三甲基-3- ((2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基)-1-丙铵卤化物或其混合物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述酸性单体(2)为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述中性单体(3)为甲基丙烯酸2-( 二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺、或甲基丙烯酰胺或其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述亲水聚合物包含选自甲基丙烯酸二甲基氨基酯(DMAEMA)、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和甲基丙烯酸及其混合物的单体单元。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述亲水聚合物为含有两个或三个如权利要求1、3、4和5中所定义的单体单元的共聚物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述抗微生物组分(i)包含至少一种式(A)的季铵化合物:
其中R1和R2各自独立地为直链、未被取代的且不间断的C8 _ 12烷基基团，并且τ为诸如氯化物、溴化物、氟化物、碘化物的卤化物阴离子，或磺酸根、糖精酸根、碳酸根或碳酸氢根，和/或至少一种式(B)的苄烷铵化合物:
其中m为8至18，且Χ_为诸如孰化物、溴化物、氟化物、碘化物的卤化物阴离子，或磺酸根、糖精酸根、碳酸根或碳酸氢根。
9.根据权利要求8所述的组合物，其包含式(A)的化合物和式(B)的化合物。
10.根据权利要求8或9所述的组合物，其中式(B)的苄烷铵化合物为苯索氯铵、苄基二甲基-正十四烷基氯化铵、苄基二甲基-正十二烷基氯化铵、苄基-C12-C16-烷基二甲基氯化铵或苄基-椰油烷基二甲基氯化铵，和/或式(A)的化合物为二正癸基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵或二辛基二甲基氯化铵。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中螯合物选自EDTA(乙二胺四乙酸)、葡萄糖酸盐、GLDA (谷氨酸二乙酸),EDDS (乙二胺-N，N’ - 二琥珀酸)、DPTA (二亚乙基三胺五乙酸)、HEDTA (羟乙基-乙二胺三乙酸)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、PDTA(1，3-丙二胺四乙酸)和EDG(乙醇二甘氨酸)及其混合物。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述非离子表面活性剂为醇烷氧基化物或氧化胺或其混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其具有2.5或以上的pH、或3.5或以上的pH或4.5或以上的pH。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含2000至1000ppm的组分(i)。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含500至3000ppm的亲水聚合物。
16.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含400至3000ppm的螯合物。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含2000至13500ppm的非离子表面活性剂。
18.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其基本上不含醇。
19.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含另外的抗微生物组分(b)。
20.根据权利要求19所述的组合物，其中所述另外的抗微生物剂(b)选自聚合和非聚合双胍、银、奥替尼啶HC1、两性化合物、碘递体、酚化合物、异噻唑啉酮、硝基溴丙烷、基于氮的杂环化合物、烷基甜菜碱、烷基氧化胺、基于精氨酸的阳离子表面活性剂、基于阴离子氨基酸的表面活性剂和胺抗微生物剂及其混合物。
21.根据权利要求20所述的组合物，其中所述另外的抗微生物剂为聚六亚甲基双胍或式(C)的化合物:
其中R为未被取代的C8-C18烷基，如N，N-双(3-氨基丙基)-十二烷胺。
22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其还为清洁组合物。
23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其在使用中提供剩余的抗微生物作用。 23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其用于硬表面。
24.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，当其施加于表面时，起到基本上减少或控制在表面上或在表面处形成微生物菌落的作用。
25.一种清洁硬表面并向该硬表面提供剩余的抗微生物作用的方法，所述方法包括向所述硬表面施加根据前述权利要求中任一项所述的组合物。
26.根据权利要求1至25中任一项所述的组合物基本上减少或控制在表面上或在表面处形成微生物菌落的用途。
27.—种基本上减少或控制在表面上或在表面处形成微生物菌落的方法，所述方法包括向所述表面施加根据权利要求1至25中任一项所述的组合物。
28.—种破坏、防止或减少微生物与表面的粘附和/或附着的方法，所述方法包括向所述表面施加根据权利要求1至25中任一项所述的组合物。
29.根据权利要求26所述的用途或根据权利要求25、27或28所述的方法，当于无孔不锈钢、玻璃或塑料基材上进行三个磨耗循环测试时，在24小时后微生物减少量的对数为3或更大。
30.一种一般地如本文所述的组合物、用途或方法。
31.一种参照实施例一般地如本文所述的组合物、用途或方法。
【文档编号】A01N25/10GK104135858SQ201280069239
【公开日】2014年11月5日 申请日期:2012年10月31日 优先权日:2011年12月29日
【发明者】R·赫斯特, R·S·赫德, C·普卢默, T·J·米尔斯, S·伯克 申请人:拜奥特罗尔有限公司