抗病毒性组合物、抗病毒剂、光催化剂及病毒灭活方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及将病毒灭活的抗病毒性组合物、包含该抗病毒性组合物的抗病毒剂、 光催化剂以及病毒灭活方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，发现了对于人体的健康带来不良影响的新的病毒，强烈地担心其传染的 扩大。作为防止这样的病毒性传染病的扩大的材料，光催化剂受到关注（例如，参照专利文 献1和2)。
[0003] 专利文献1中记载了，包含以Cu0/Ti02 (质量％比）=1.0~3. 5的范围含有铜 的锐钛矿型氧化钛的噬菌体、病毒的灭活剂。包含铜的氧化钛将噬菌体、病毒灭活，从而完 成专利文献1所记载的发明的灭活剂。
[0004] 专利文献2中记载了，铂担载氧化钨粒子在可见光照射下表现抗病毒活性。
[0005] 钒酸铋（以下，记载为"BiV04"）作为优异的可见光响应型水解光催化剂而广为人 知（例如，参照非专利文献1~2)。其带隙为2. 3eV左右，与带隙为3. 0~3. 2eV的氧化钛 相比小。即，与作为光催化剂材料而广为人知的氧化钛相比，可以对光催化剂有效地利用更 长波长侧的光（可见光）。作为在大气压下廉价地制造可见光响应性的BiVO 4微粉末的方 法，专利文献3所记载的尿素水解法广为人知。
[0006] 氧化钛作为优异的载体而广为人知（例如非专利文献4)。近年来，还已知含有使 BiVO4高分散地担载的氧化钛与2价铜化合物的组合物具有极其高的抗病毒活性。进一步， 还已知越微细地担载有BiVOJlj其抗病毒活性越高。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特许第4646210号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2011-136984号公报
[0011] 专利文献3 :日本特许3790189号公报
[0012] 非专利文献
[0013] 非专利文献 I :J. Phys. Chem. B2006,110, ppl 1352-11360
[0014] 非专利文献 2 :J. Am. Chem. Soc. 1999,121，ppll459-11467
[0015] 非专利文献3 :光功能材料研究会，会报光触媒vol. 37, p. 31-32(2012)
[0016] 非专利文献4 :中泽义彦（2008).触媒便览，株式会社讲谈社
【发明内容】
[0017] 发明所要解决的课题
[0018] 专利文献1中，对于Cu0/Ti02的样品，在紫外线照射下（实施例1~4、比较例3~ 4)、可见光照射下（比较例2)和暗处（比较例1)进行了抗病毒性评价。而且，在可见光照 射下（比较例2)和暗处（比较例1)，完全没有噬菌体、病毒灭活效果。可是，近年来迅速地 普及的白色LED荧光灯的光不含紫外光。
[0019] 专利文献1所记载的噬菌体、病毒的灭活剂在暗处下和可见光照射下，完全没有 抗病毒活性，因此可以预料到在白色LED荧光灯下也完全没有抗病毒活性。因此，专利文献 1所记载的噬菌体、病毒的灭活剂对内装材的应用极其受限。
[0020] 另一方面，专利文献2所记载的铂担载氧化钨粒子虽然在可见光照射下表现抗病 毒性，但铂和氧化钨极其稀少且昂贵，因此铂担载氧化钨粒子的产业上的利用困难。
[0021] 此外，如果应用专利文献3所记载的方法，使BiVO4担载于BET比表面积小于25m 2/ g的氧化钛，进一步含有2价铜化合物，则在明处表现极其高的抗病毒活性。然而，如果BET 比表面积小于25m2/g，则浆料化时的分散性、以及涂布于材料时的透明性不良好。因此，如 果要在BET比表面积为25m 2/g以上的氧化钛上担载BiVO4,则担载BiVO4时的反应未顺利地 进行，结果是即使含有2价铜化合物，也几乎未表现出抗噬菌体活性。
[0022] 如上述那样，以往，没有提供在包含可见光的明处实用的抗病毒性组合物。
[0023] 本发明是为了解决上述课题而提出的，其目的在于提供即使在没有紫外光的明处 也可以表现优异的抗病毒性的抗病毒性组合物、含有该抗病毒性组合物的抗病毒剂、含有 该抗病毒性组合物的光催化剂、以及病毒灭活方法。
[0024] 用于解决课题的方法
[0025] 本发明人等发现：含有担载有BiVOj^被覆有二氧化硅的氧化钛和2价铜化合物 的组合物在可见光照射下表现优异的抗病毒活性，通过使用被覆有二氧化硅的氧化钛作为 载体，从而即使BET比表面积25m 2/g以上的氧化钛也可以担载BiVO4，进一步使用该含有担 载有BiVOd^被覆有二氧化硅的氧化钛和2价铜化合物的抗病毒性组合物，获得在没有紫 外光的明处表现优异的抗病毒性的抗病毒剂、光催化剂，从而完成本发明。
[0026] B卩，本发明提供以下的[1]~[18]的发明。
[0027] [1] -种抗病毒性组合物，其含有：担载有BiVO4的被覆有二氧化硅的氧化钛，以 及2价铜化合物。
[0028] [2]根据上述[1]所述的抗病毒性组合物，上述被覆有二氧化硅的氧化钛的BET比 表面积为25m 2/g以上。
[0029] [3]根据上述[1]或[2]所述的抗病毒性组合物，上述被覆有二氧化硅的氧化钛是 通过气相法制作的。
[0030] [4]根据上述[1]~[3]的任一项所述的抗病毒性组合物，二氧化硅的比例相对于 被覆有二氧化硅的氧化钛100质量份为1~30质量％。
[0031] [5]根据上述[1]~[4]的任一项所述的抗病毒性组合物，上述BiVO4的质量相对 于上述被覆有二氧化娃的氧化钛100质量份为1~20质量份。
[0032] [6]根据上述[1]~[5]的任一项所述的抗病毒性组合物，上述2价铜化合物中的 铜元素的比例相对于上述被覆有二氧化娃的氧化钛和BiVO 4的合计100质量份为0. 01~ 20质量份。
[0033] [7]根据上述[1]~[6]的任一项所述的抗病毒性组合物，上述2价铜化合物为选 自（a)通式（1)所示的含有羟基的2价铜化合物、（b)2价铜的卤化物、（c)2价铜的无机酸 盐、（d)2价铜的有机酸盐、（e)氧化铜、（f)硫化铜、（g)叠 氮化铜（II)和（h)硅酸铜中的 1种或2种以上，
[0034] Cu2(OH)3X (I)
[0035] 式中，X表示阴离子。
[0036] [8]根据上述[7]所述的抗病毒性组合物，通式⑴的X为选自素、羧酸的共辄 碱、无机酸的共辄碱和OH基中的1种或2种以上。
[0037] [9]根据上述[7]或[8]所述的抗病毒性组合物，上述通式（1)中的X为选自C1、 CH3C00、勵3和（S0 4) 1/2中的 1 种。
[0038] [10]根据上述[7]所述的抗病毒性组合物，上述（b)2价铜的卤化物为选自氯化 铜、氟化铜和溴化铜中的1种或2种以上。
[0039] [11]根据上述[7]所述的抗病毒性组合物，（c)2价铜的无机酸盐为选自硫酸铜、 硝酸铜、碘酸铜、高氯酸铜、草酸铜、四硼酸铜、硫酸铜铵、氨基磺酸铜、氯化铜铵、焦磷酸铜 和碳酸铜中的1种或2种以上。
[0040] [12]根据上述[7]所述的抗病毒性组合物，（d) 2价铜的有机酸盐为2价铜的羧酸 盐。
[0041] [13]根据上述[7]或[8]所述的抗病毒性组合物，上述2价铜化合物为通式（1) 所示的含有羟基的2价铜化合物。
[0042] [14]根据上述[1]~[13]的任一项所述的抗病毒性组合物，利用800勒克司照度 的可见光照射60分钟时具有99. 0%以上的病毒灭活能力。
[0043] [15]根据[1]~[14]的任一项所述的抗病毒性组合物，其含有：将包含被覆有二 氧化硅的氧化钛、铋离子、钒酸根离子、尿素和水的酸性悬浮液在大气压下进行加热而得的 担载有BiVO 4的上述被覆有二氧化娃的氧化钛，以及上述2价铜化合物。
[0044] [16] -种抗病毒剂，其含有上述[1]~[15]的任一项所述的抗病毒性组合物。
[0045] [17] -种光催化剂，其含有上述[1]~[15]的任一项所述的抗病毒性组合物。
[0046] [18] -种病毒灭活方法，其使用上述[1]~[15]的任一项所述的抗病毒性组合 物、上述[16]所述的抗病毒剂或上述[17]所述的光催化剂来将病毒灭活。
[0047] 发明效果
[0048] 根据本发明，可以提供在没有紫外光的明处表现优异的抗病毒性的抗病毒性组合 物、抗病毒剂、光催化剂以及病毒灭活方法。
【具体实施方式】
[0049] 以下，详细地说明本发明，但本发明不限定于下述实施方式。另外，在本说明书中， 所谓"没有紫外光的明处（有时简称为"明处"）"，是指存在波长为400nm以上的可见光，但 实质上不存在紫外光的地方。
[0050] [抗病毒性组合物]
[0051] 本发明的抗病毒性组合物为含有担载有BiVO4的被覆有二氧化硅的氧化钛以及2 价铜化合物的组合物，在明处表现优异的抗病毒性。
[0052] <被覆有二氧化硅的氧化钛>
[0053] 通过使用被覆有二氧化娃的氧化钛，从而即使在BET比表面积为25m2/g以上的氧 化钛上也可以担载BiVO 4。一般而言假定有在担载BiVOJt，使氧化钛分散于溶剂，添加铋 离子和钒酸根离子的工序。此时认为，如果使用BET比表面积为25m 2/g以上的氧化钛，则氧 化钛的表面能高，因此铋离子和钒酸根离子迅速地牢固地吸附于氧化钛表面，即使经过之 后的工序，BiVO4也难以析出。与此相对认为，如果使用被覆有二氧化硅的氧化钛，则由于二 氧化硅而氧化钛的表面