量份。关于测定方法的详细内容进行后述。
[0118] <评价方法>
[0119] 另外，关于表1~表3所记载的实施例1~4和比较例1~4的试样的组成、评价， 采用以下的方法进行测定。
[0120] (高频感应耦合等离子体发射光谱分析）
[0121 ] 通过高频感应耦合等离子体发射光谱分析，将实施例1、2和比较例1的投入的Bi 和V中，吸附于氧化钛和被覆有二氧化硅的氧化钛的Bi和V的质量％进行定量。具体而言， 将各试样在氢氟酸溶液中进行加热，全部溶解来制作出溶解液。然后，使用ICP发光分析装 置（（株）岛津制作所制，型号ICPS-7500)来分析从溶解液提取的提取液，定量组合物中的 Bi和V。将结果示于表2中。
[0122] (X射线衍射测定）
[0123] 关于实施例3、4的试样和比较例2、3的试样，进行X射线衍射测定，进行试样中所 存在的包含Bi和V的化合物的鉴定。测定装置使用PANalytical社制的"X' pertPRO"，使 用铜靶，使用Cu-Ka 1射线，在管电压45kV、管电流40mA、测定范围2 Θ = 20~lOOdeg、取 样宽度〇. 〇167deg和扫描速度3. 3deg/min的条件下进行X射线衍射测定。将结果示于表 3中。
[0124] (BET比表面积）
[0125] 被覆有二氧化硅的氧化钛A、被覆有二氧化硅的氧化钛B和氧化钛A的BET比表面 积使用（株）7夕制的全自动BET比表面积测定装置"Macsorb，HM model-1208"， 通过BET3点法使用氮进行测定。将结果示于表1中。
[0126] (可见光照射下（明处）的抗病毒特性的评价：L0G(N/N。）的测定）
[0127] 实施例3、4和比较例2~4的试样的抗病毒特性通过使用了噬菌体的模型实验采 用以下的方法来确认。另外，将对噬菌体的灭活能力作为抗病毒特性的模型来利用的方法 记载于例如 Appl. Microbiol Biotechnol.，79, PP. 127-133 (2008)，已知通过该方法获得了 有可靠性的结果。此外本测定以JIS R 1706作为基础。
[0128] 具体而言，将实施例3、4的试样和比较例2~4的试样分别涂布于玻璃板 (50mmX50mmX Imm)上而制作出评价用试样。将实施例3、4的试样和比较例2~4的试样 2. 5mg涂布于上述玻璃板上，制作出每单位面积的涂布量为1.0 g/m2的评价用试样。
[0129] 在深型培养皿内铺设滤纸，添加少量的灭菌水。在滤纸上放置上述记载的评价用 试样。在其上使用1/500NB以使噬菌体感染值成为约6. 7X IO6~约2. 6X 10 7pfu/ml的方 式进行调制，滴加 QP噬菌体（NBRC20012)悬浮液100 μ L，为了使试样表面与噬菌体进行接 触，盖上PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯）制的膜。将该深型培养皿用玻璃板加盖而作为测定 用组件。准备多个同样的测定用组件。
[0130] 此外，作为光源，使用了在15W白色荧光灯PWy二7夕（株）制，全白荧光灯， FL15N)中安装有紫外线截止滤波器（日东树脂工业（株）制，Ν-113)的光源。在照度成为 800勒克司（利用照度计：（株）卜文3 y制，頂-5进行测定）的位置静置多个测定用组件。 从光照射开始起经过60分钟后进行玻璃板上的试样的噬菌体浓度测定。此外，测定时的房 间的照度成为200勒克司以下。另外，从光照射开始起的经过时间使用市售的秒表来测定。
[0131] 噬菌体浓度的测定采用以下的方法来进行。使玻璃板上的试样渗透于9. 9ml的噬 菌体回收液（SCDLP培养基），利用振荡机振荡10分钟。
[0132] 使用加有蛋白胨的生理盐水将该噬菌体回收液适当稀释。在将另行培养好的 5. OX IO8~2. OX 10 9个/ml的大肠杆菌（NBRC106373)培养液与钙添加 LB软琼脂培养基 进行了混合的液体中，添加上述稀释了的液体Iml并进行了混合，然后将该液体接种于钙 添加 LB琼脂培养基，在37°C培养15小时之后，目视计测出噬菌体的噬菌斑数。通过将所得 的噬菌斑数乘以噬菌体回收液的稀释倍率来求出噬菌体浓度N。
[0133] 由初始噬菌体浓度N。和规定时间后的噬菌体浓度N，求出噬菌体相对浓度 (LOG(N/N。)）。另外，LOG(N/N。）的值越小，换句话说绝对值越大，则试样的抗病毒特性越优 异。将结果示于表3中。
[0134] < 结果 >
[0135] 关于由以上的实施例、比较例获得的结果，进行了描述。
[0136] [表 2]
[0137] 表 2
[0139] [表 3]
[0140] 表 3
[0142] (高频感应耦合等离子体发射光谱分析）
[0143] 由高频感应耦合等离子体发射光谱分析的表2的结果可知，被覆有二氧化硅的氧 化钛与氧化钛相比，难以吸附铋离子和钒酸根离子。
[0144] (X射线衍射测定）
[0145] 由XRD衍射测定的表3所示的结果可知，实施例3、4和比较例3的试样中所存在 的包含Bi和V的化合物为BiV0 4。
[0146] 比较例2的试样的峰强度弱，不能鉴定。
[0147] (可见光照射下的抗病毒特性的评价：L0G(N/N。）的测定）
[0148] 可见光照射下的抗病毒特性的评价结果，如表3所示，可知被覆有二氧化硅的氧 化钛、BiV0 4、2价铜化合物的组合的实施例3和4中，表现了高抗病毒活性。
[0149] 由表1的实施例1、2和比较例1的对比明确了，被覆有二氧化硅的氧化钛难以吸 附铋离子和钒酸根离子，进一步二氧化硅被覆量越大，则其效果越高。可知实施例3和4的 试样利用800勒克司照度的可见光照射60分钟时具有99. 0%以上的病毒灭活能力。由表 3的实施例3、4和比较例2的对比确认了二氧化硅被覆量越大，则越易于担载BiVO4，其结果 是抗病毒活性越高。进一步，由实施例4和比较例3、4的对比确认了为了表现抗病毒活性， 被覆有二氧化硅的氧化钛、BiVOjP 2价铜化合物的组合是重要的。
【主权项】
1. 一种抗病毒性组合物，其含有：担载有BiVO 4的被覆有二氧化硅的氧化钛，以及2价 铜化合物。2. 根据权利要求1所述的抗病毒性组合物，所述被覆有二氧化硅的氧化钛的BET比表 面积为25m2/g以上。3. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，所述被覆有二氧化硅的氧化钛是通过 气相法制作的。4. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，二氧化硅的比例在被覆有二氧化硅的 氧化钛100质量份中为1~30质量％。5. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，所述BiVO 4的比例相对于所述被覆有 二氧化硅的氧化钛100质量份为1~20质量份。6. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，所述2价铜化合物中的铜元素质量相 对于所述被覆有二氧化硅的氧化钛和BiV04的合计100质量份为0. 01~20质量份。7. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，所述2价铜化合物为选自（a)通式（1) 所示的含有羟基的2价铜化合物、（b)2价铜的卤化物、（c)2价铜的无机酸盐、（d)2价铜的 有机酸盐、（e)氧化铜、（f)硫化铜、（g)叠氮化铜（II)和（h)硅酸铜中的1种或2种以上， Cu2(OH) 3X (1) 式中，X表示阴离子。8. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，通式（1)的X为选自卤素、羧酸的共辄碱、 无机酸的共辄碱和0H基中的1种或2种以上。9. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，所述通式（1)中的X为选自C1、CH3C00、N03 和（S04)1/2中的1种。10. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，（b)2价铜的卤化物为选自氯化铜、氟化铜 和溴化铜中的1种或2种以上。11. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，（c)2价铜的无机酸盐为选自硫酸铜、硝酸 铜、碘酸铜、高氯酸铜、草酸铜、四硼酸铜、硫酸铜铵、氨基磺酸铜、氯化铜铵、焦磷酸铜和碳 酸铜中的1种或2种以上。12. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，（d) 2价铜的有机酸盐为2价铜的羧酸盐。13. 根据权利要求7所述的抗病毒性组合物，所述2价铜化合物为通式（1)所示的含有 羟基的2价铜化合物。14. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，利用800勒克司照度的可见光照射 60分钟时具有99. 0 %以上的病毒灭活能力。15. 根据权利要求1或2所述的抗病毒性组合物，其含有：将包含被覆有二氧化硅的 氧化钛、铋离子、钒酸根离子、尿素和水的酸性悬浮液在大气压下进行加热而得的担载有 BiV04的所述被覆有二氧化娃的氧化钛，以及所述2价铜化合物。16. -种抗病毒剂，其含有权利要求1~15的任一项所述的抗病毒性组合物。17. -种光催化剂，其含有权利要求1~15的任一项所述的抗病毒性组合物。18. -种病毒灭活方法，其使用权利要求1~15的任一项所述的抗病毒性组合物、权利 要求16所述的抗病毒剂或权利要求17所述的光催化剂来将病毒灭活。
【专利摘要】本发明提供可以在明处表现优异的抗病毒性的抗病毒性组合物、抗病毒剂和光催化剂、以及病毒灭活方法。本发明的抗病毒性组合物含有担载有BiVO4的被覆有二氧化硅的氧化钛以及2价铜化合物。本发明的病毒灭活方法使用本发明的抗病毒性组合物、本发明的抗病毒剂或本发明的光催化剂来将病毒灭活。
【IPC分类】A61L9/18, B01J23/843, A01N59/16, A01P1/00
【公开号】CN105685098
【申请号】CN201510917093
【发明人】宫石壮
【申请人】昭和电工株式会社
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2015年12月10日