酯以及马来酸酐或 马来酸与甲基乙烯基醚的共聚物（如GANTREZ")，如授予Gaffar等人的美国专利 4, 627, 977中所述。优选的聚合物是二膦酸盐改性的聚丙烯酸。具有末端或侧链磷酸根或 膦酸根官能团的聚合物是优选的，但具有矿物质结合活性的其它聚合物可根据吸附亲和力 来证明有效性。
[0093] 合适的含膦酸酯聚合矿物质表面活性剂的附加示例包括授予Degenhardt等人 的US 4, 877, 603中公开的作为抗牙结石剂的偕二膦酸酯聚合物；授予Dursch等人的US 4, 749, 758和GB1，290, 724 (均转让给Hoechst)中公开的含膦酸酯基团的共聚物，其适用 于洗涤剂和清洁组合物中；和授予Zakikhani等人的US5, 980, 776和授予Davis等人的 US6, 071，434中公开的可用于包括抑制牙垢和腐蚀、涂层、接合剂和离子交换树脂的应用中 的共聚物和共调聚物。其它聚合物包括GB1，290, 724中公开的乙烯基磷酸和丙烯酸及其 盐的水溶性共聚物，其中所述共聚物包含按重量计约10%至约90%的乙烯基磷酸和按重 量计约90%至约10%的丙烯酸，更具体地讲，其中所述共聚物具有的乙烯基磷酸与丙烯酸 的重量比为70%的乙烯基磷酸比30%的丙烯酸；50%的乙烯基磷酸比50%的丙烯酸；或 30%的乙烯基磷酸比70%的丙稀酸。其它合适的聚合物包括由Zakikhani和Davis所公 开的水溶性聚合物，其通过二膦酸酯或聚膦酸酯单体与至少一种具有不饱和C = C键的其 它化合物（例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体）的共聚而制备，所述二膦酸酯或聚膦酸酯 单体具有一个或多个不饱和的C = C键（如亚乙烯基-1，1-二膦酸和2-(羟基氧膦基） 亚乙基-1，1-二膦酸）。合适的聚合物包括二膦酸酯/丙烯酸酯聚合物，其以商品名ITC 1087(平均分子量为3000至60, 000)和聚合物1154(平均分子量为6000至55, 000)由 Rhodia 提供。
[0094] -种优选的PMSA是多磷酸盐。尽管焦磷酸盐（n = 2)从技术上说是多磷酸盐，但 是所期望的多磷酸盐是具有约三个或更多个磷酸根基团的那些，以使得有效浓度的表面吸 附产生足够的未结合的磷酸根官能团，这增强了表面上的阴离子表面电荷以及亲水特性。 其中所期望的无机磷酸盐包括三聚磷酸盐、四聚磷酸盐和六偏磷酸盐等。比四聚磷酸盐大 的聚磷酸盐通常以无定形玻璃态材料出现。本发明组合物中优选的是具有下式的直链多磷 酸盐：
[0095] XO (XP03) nX
[0096] 其中X为钠、钾或铵，并且n的平均值为约3至约125。优选的多磷酸盐是n平均为 约 6 至约 21 的那些，如商品名为 Sodaphos (n 6)、Hexaphos (n 13)和 Glass H(n 21) 并且由FMC Corporation and Astaris生产的那些。这些多磷酸盐可单独使用或者组合使 用。多磷酸盐在酸性pH下，尤其是低于pH 5时，易于在水含量高的制剂中水解。因此，优 选使用长链多磷酸盐，具体地讲是平均链长为约21的GlassH。据信，当经历水解时，此类长 链多磷酸盐可产生短链多磷酸盐，其仍可有效地沉积到牙齿上并提供防色斑有益效果。 [0097] 还可用作牙齿亲和剂的是非聚合的磷酸酯化合物，具体地讲是多磷酸化肌醇化合 物如植酸、肌醇五（二氢磷酸酯）、肌醇四（磷酸二氢酯）、肌醇三（磷酸二氢酯）、以及它 们的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐。本文优选的是植酸以及它的碱金属盐、碱土金属盐或铵 盐，所述植酸还被称为肌醇1，2, 3, 4, 5, 6-六（磷酸二氢酯）或肌醇六磷酸。本文中，术语 "肌醇六磷酸"包括植酸和其盐以及其它多磷酸化肌醇化合物。
[0098] 可用作牙齿亲和剂的其它表面活性磷酸酯化合物包括有机磷酸酯诸如磷酸一 酯、磷酸二酯或磷酸三酯，诸如作为US20080247973A1公布的共同转让的专利申请中所述 的。不例包括一、^?、和二烷基或烷基（多）烷氧基憐酸酯，如十^?烷基憐酸酯、月桂基憐 酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-1磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚-3磷酸酯；月桂基聚氧乙烯醚_9 磷酸酯；二月桂基聚氧乙烯醚-10磷酸酯；三月桂基聚氧乙烯醚-4磷酸酯；C12-18PEG-9 磷酸酯以及它们的盐。许多可从供应商商购获得，所述供应商包括Croda ;Rhodia ;Nikkol Chemical ;Sunjin ;Alzo !Huntsman Chemical ;Clariant和Cognis。某些优选的试剂是聚合 的，例如包含重复的烷氧基基团作为聚合部分的那些，具体地讲包含3个或更多个乙氧基、 丙氧基、异丙氧基或丁氧基的那些。
[0099] 其它合适的聚合有机磷酸酯试剂包括葡聚糖磷酸酯、多葡糖苷磷酸酯、烷基多葡 糖苷磷酸酯、聚甘油基磷酸酯、烷基聚甘油基磷酸酯、聚醚磷酸酯和烷氧基化多羟基醇磷酸 酯。一些具体的示例为PEG磷酸酯、PPG磷酸酯、烷基PPG磷酸酯、PEG/PPG磷酸酯、烷基PEG/ PPG磷酸酯、PEG/PPG/PEG磷酸酯、二丙二醇磷酸酯、PEG甘油基磷酸酯、PBG (聚丁二醇）磷 酸酯、PEG环糊精磷酸酯、PEG脱水山梨糖醇磷酸酯、PEG烷基脱水山梨糖醇磷酸酯和PEG甲 基葡糖苷磷酸酯。
[0100] 另外合适的非聚合磷酸酯包括烷基单甘油酯磷酸酯、烷基脱水山梨糖醇磷酸酯、 烷基甲基葡糖苷磷酸酯、烷基蔗糖磷酸酯。
[0101] 其它可用的牙齿亲和剂包括用羧酸基团官能化的硅氧烷聚合物，诸如美国专利 7, 025, 950和7, 166, 235中所公开的，两者均授予The Procter&Gamble Co.。还可用作牙 齿亲和剂的是通过使乙烯基吡咯烷酮（VP)单体中的一种或混合物与烯基羧酸酯（AC)中的 一种或混合物（具体地共同转让的美国专利6, 682, 722中所述的饱和直链或支链C1-C19 烷基羧酸的C2-C12链烯基酯）共聚而制备的水溶性或水可分散性聚合剂。示例包括乙烯 基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、或丁酸乙烯酯中的一种或混合物的共聚物。优选 的聚合物具有在约1，〇〇〇至约1，〇〇〇, 〇〇〇,优选10, 〇〇〇至200, 000,甚至更优选30, 000至 100, 000范围内的平均分子量。
[0102] 牙齿亲和剂的量按所述总口腔组合物的重量计通常为约0. 1%至约35%。在牙 粉制剂中，所述量优选为约2 %至约30%，更优选约5 %至约25%，并且最优选约6 %至约 20%〇
[0103] I卜.痛剂和麻醉剂
[0104] 口腔护理活性物质可包括有效量的止痛剂和脱敏剂。此类试剂可包括氯化锶；硝 酸钾；氟化钠；硝酸钠；乙酰苯胺；非那西汀；阿西托芬；N-(l-氧-2-巯基-3-苯丙基）甘 氨酸；螺朵林；阿司匹林；可待因；蒂巴因；左旋酚；氢吗啡酮；二氢羟吗啡酮；非那佐辛；芬 太尼；丁丙诺啡；盐酸丁卡因；纳布啡；喷他佐辛；天然药草如五倍子、细辛、荜澄茄素、高良 姜、黄芩、两面针和白芷。也可存在麻醉剂或局麻剂，例如醋氨酚、水杨酸钠、水杨酸三乙醇 胺、利多卡因和苯佐卡因。这些止痛活性物质详细地描述于Kirk-Othmer的"Encyclopedia of Chemical Technology"，第四版，第 2 卷，Wiley-Interscience Publishers(1992 年）， 第729-737页中。
[0105]H-I和H-2桔抗剂和抗病毒活件物质
[0106] 口腔护理活性物质可包括有效量的选择性H-I和H-2拮抗剂，其包括美国专利 5, 294, 433中所公开的化合物。可用于本发明中的亚锡盐将包括有机亚锡羧酸盐和无机亚 锡卤化物。如果氟化亚锡被使用，则其通常只与另一亚锡卤化物或一种或多种亚锡羧酸盐 或另一种治疗剂组合使用。
[0107] 营养物质
[0108] 口腔护理活性物质可包括有效量的营养物质。营养物质包括矿物质、维生素、口腔 营养增补剂、肠内营养增补剂，以及它们的混合物。有用的矿物包括钙、磷、锌、锰、钾，以及 它们的混合物。维生素可与矿物质一起使用，或单独使用。合适的维生素包括维生素C和 D、硫胺素、核黄素、泛酸钙、烟酸、叶酸、烟酰胺、吡哆素、氰钴维生素、对氨基苯甲酸、生物类 黄酮、以及它们的混合物。口服营养补充剂包括氨基酸、抗脂肪肝剂、鱼油，以及它们的混合 物。氨基酸包括但不限于L-色氨酸、L-赖氨酸、甲硫氨酸、苏氨酸、左旋肉毒碱或L-肉毒 碱，以及它们的混合物。抗脂肪肝剂包括但不限于胆碱、肌醇、甜菜碱、亚油酸、亚麻酸，以及 它们的混合物。鱼油含有大量《-3(N-3)多不饱和脂肪酸、二十碳五烯酸和二十二碳六烯 酸。肠内营养补充剂包括但不限于蛋白质产品、葡萄糖聚合物、玉米油、红花油、中链甘油三 酯。
[0109]附加活件物质
[0110] 适用于本发明的附加活性物质可包括但不限于胰岛素、类固醇、草本植物和其它 植物来源的药物。另外，也可包括本领域中已知的抗龈炎剂或齿龈护理剂。可任选地包含 向牙齿赋予清洁感的组分。这些组分可包括例如小苏打或Glass-H。可使用上文列出的材 料的组合，例如，可在单个牙粉组合物中将抗微生物剂和抗炎剂混合以提供组合功效。
[0111] 表而活件齐Il
[0112] 本文组合物可包括表面活性剂。所述表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离 子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、或它们的混合 物。口腔护理组合物可包括含量为按总组合物的重量计约〇. 1%至约50%，约0.025%至约 9%，约0. 05%至约5%，约0. 1 %至约2. 5%，约0. 5%至约2%，或约0. 1 %至约1 %的表面 活性剂。
[0113] 可用于本发明的阴离子表面活性剂的示例包括烷基基团中含有8-20个碳原子的 烷基硫酸的水溶性盐（如烷基硫酸钠）和含有8-20个碳原子的脂肪酸的磺化单酸甘油酯 的水溶性盐。这类阴离子表面活性剂的示例是月桂基硫酸钠（SLS)和椰子基单酸甘油酯磺 酸钠。其它合适的阴离子表面活性剂的示例为肌氨酸盐如月桂酰肌氨酸钠、牛磺酸盐、月桂 基磺基乙酸钠、月桂酰羟乙基磺酸钠、月桂基聚氧乙烯醚羧酸钠和十二烷基苯磺酸钠。也可 使用阴离子表面活性剂的混合物。许多合适的阴离子表面活性剂公开在1976年5月25日 授予Agricola等人的美国专利3, 959, 458中。
[0114] 可用于本发明中的阳离子表面活性剂包括具有一个包含约8-18个碳原子的烷基 长链的脂族季铵化合物的衍生物，如月桂基三甲基氯化铵；西吡氯铵；鲸蜡基三甲基溴化 铵；二异丁基苯氧乙基二甲基苄基氯化铵；椰油基烷基三甲基亚硝酸铵；鲸蜡基氟化吡啶 等。优选的化合物是1970年10月20日授予Briner等人的美国专利3, 535, 421中所述的 季铵氟化物，其中所述季铵氟化物具有洗涤剂特性。
[0115] 可用于本发明的组合物中的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团（本身亲水的） 与本身可为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而产生的化合物。合适的非离子表面活 性剂的示例包括聚丙二醇与环氧乙烷的加聚物（Pluronics)、烷基酚的聚环氧乙烷缩合物、 衍生自环氧乙烷与环氧丙烷和1，2-乙二胺的反应产物的缩合的产物、脂族醇的环氧乙烷 缩合物、酸、和酯、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜，以及这些物质的混 合物。
[one] 可用于本发明中的两性离子合成表面活性剂包括脂族季铵、纟粦4翁和锍化合物的 衍生物，其中所述脂族基团可为直链或支化的，并且其中脂族取代基中的一个包含约8-18 个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根 或膦酸根。
[0117] 合适的甜菜碱表面活性剂公开在1993年一月19日授予Polefka等人的美国专利 5, 180, 577中。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱或2- (N-癸基-N，N-二甲基氨基） 乙酸酯、椰油基甜菜碱或2-(N-椰油基-N，N-二甲基氨基）乙酸酯、十四烷基甜菜碱、棕榈 基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱以 椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱等为例。选择的甜 菜碱优选为椰油酰氨基丙基甜菜碱，并且更优选为月桂酰氨基丙基甜菜碱。
[0118] 在一些实施例中，所述组合物可包含聚有机倍半硅氧烷颗粒并且基本上不含SLS。 基本上不含意指存在按所述组合物的重量计小于约〇. 01 %的材料。
[0119] 口服用载体
[0120] 用于本发明组合物的组分的载体可以是适用于口腔中的任何口服用载体。所述口 服用载体包括材料诸如缓冲剂、二次研磨