下。
[0172][表U
[0173]
[0174] ^ 1 ;ZFR-1401H(NipponKayakuCo.，Ltd.制造；固体成分量 65% )
[0175] 2 ;UN-3320HA(NegamiQiemicalIndustrialCo.，Ltd制造；6 官能的氨基甲酸 醋丙締酸醋）
[0176] 3 ;UN-904(NegamiQiemicalIndustrialCo.，Ltd制造；10 官能的氨基甲酸醋 丙締酸醋）
[0177] 4 ;UN-3320服BA(NegamiChemicalIndustrialCo.，Ltd制造；15 官能的氨基 甲酸醋丙締酸醋）
[0178] 5 ;UN-952(NegamiQiemicalIndustrialCo.，Ltd制造；10 官能的氨基甲酸醋 丙締酸醋）
[0179] 6 ;UN-905(NegamiQiemicalIndustrialCo.，Ltd制造；15 官能的氨基甲酸醋 丙締酸醋）
[0180] * 7 ;邸ECRYL8405值AICEkALL肥XLTD.制造；4官能的氨基甲酸醋丙締酸醋）
[01W] * 8;LarmerLR8863炬ASFJAPANLTD.制造；聚離改性丙締酸醋低聚物）
[0182] * 9;LucirinTPO炬ASFJAPANLTD.制造；酷基氧化麟系光聚合引发剂）
[0183] * 10;Irgacure0XE-02 炬ASFJAPANLTD.制造；朽醋系光重合引发剂）
[0184] * 11;TIPAQUECR-97(IshiharaSangyoKaisha,Ltd.制造；金红石型氧化铁）
[0化5] * 12 ;献菁藍
[0186] * 13 ;HFA-606祀（ShowaDenkoK.K.制造）
[0187] * 14 ;Exolit0P935(ClariantCo巧oration制造）（平均粒径；2 ~3ym)
[0188] * 15;HIGILITEH-42M(aiowaDenkoK.K.制造）（平均粒径；1ym)
[0189] * 16 ;NC-3000H(NipponKayakuCo. ,Ltd.制造）
[0190] * 17 ;YX-4000(MitsubishiQiemicalCorporation制造）
[0191] * 18 ;KS_66 (化in-EtsuQiemicalCo. ,Ltd.制造）
[019引 * 19 ;Disperbyk-llUBYKJapanKK.制造）
[0193] * 20 聚氯胺粉碎物
[0194] * 21 ;ER0SIL#974(EPOCHCORPORATION制造）
[01 巧] * 22 ;D0WAN0LDPM值owQiemicalCompany制造）
[0196] <氨基甲酸醋丙締酸醋的分子量测定〉
[0197] 氨基甲酸醋丙締酸醋的重均分子量通过GPC法（凝胶渗透色谱法）用标准聚苯己 締换算求出。测定条件如下。
[0198] 装置；Waters2695
[0199] 柱；WatersHPSgel皿MB-U6.0mmX15cm)2根
[0200] W及WatersHPSgelHR1. 0化 0mmX15cm) 2 根
[0201] 样品稀释方法；〇. 5质量％四氨快喃稀释 悦0引溶剂；四氨快喃 悦0引性能评价：
[0204] <耐划痕性〉
[0205] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物W干燥膜厚成为20ym的方式整面 涂布到1. 6mm覆铜FR-4基板上，在80°C下使其干燥30分钟，放置冷却至室温。然后，使用 搭载有超高压隶灯（短弧灯5KW)的非接触（Off-contact)曝光装置W最佳曝光量进行整 面曝光，然后将30°C的1质量％NasCOs水溶液在喷压0. 2Mpa的条件下进行120秒显影，在 15(TC下进行60分钟热固化，从而得到形成有固化涂膜的评价样品。在得到的评价样品上 载置18ym的聚酷亚胺薄膜的双面粘贴有35ym的铜巧的基板（双面覆铜柔性基板），进而 在其上载置直径12mm的圆形且底面为平坦的1kg破码。在该状态下平行地拉伸双面覆铜 柔性基板约10cm，将涂膜上是否出现黑色划痕W如下基准进行评价。
[0206] 0 :无黑色划痕
[0207] A;存在宽度1mmW下的黑色划痕
[020引 X;存在宽度超过1mm的黑色划痕、或宽度1mmW下的多条黑色划痕
[0209] <反射率〉
[0210] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物整面涂布到厚度1. 6mm的覆铜FR-4 基板上，在80°C下干燥30分钟，冷却至室温。然后，使用搭载有超高压隶灯（短弧灯5KW) 的非接触曝光装置W最佳曝光量进行整面曝光，然后将30°C的1质量％Na2C〇3水溶液在 喷压0. 2Mpa的条件下进行120秒显影，在150°C下进行60分钟热固化，从而得到形成有固 化涂膜的评价样品。对于得到的评价样品，利用分光测色计（CM-2600d，KONICAMINOLTA SENSING,INC.制造）对涂膜表面测定360~740皿下的反射率（％ )。
[0211] <分辨率〉
[0212] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物W干燥膜厚成为20ym的方式整面 涂布到厚度1. 6mm的覆铜FR-4基板上，在80°C下使其干燥30分钟，放置冷却至室温。在该 基板上，使用搭载有超高压隶灯（短弧灯5KW)的非接触曝光装置，W最佳曝光量使用遮光 部分的线宽为100ym的负片图案进行曝光，然后将30°C的1质量％化2〔〇3水溶液在喷压 0. 2Mpa的条件下进行120秒显影，在150°C下进行60分钟热固化，从而形成评价样品。将 得到的评价样品的空白的线宽用光学显微镜进行测量，W如下评价基准进行评价。
[0213] 0;空白的线宽为70ym
[0214]A;空白的线宽为50ymW上
[0215]X;空白的线宽为低于50ym
[0216] <光泽度〉
[0217] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物整面涂布到厚度1. 6mm的覆铜FR-4 基板上，在80°C下使其干燥30分钟，放置冷却至室温。然后，使用搭载有超高压隶灯（短弧 灯5KW)的非接触曝光装置W最佳曝光量进行整面曝光，然后在30°C的1质量％NasCOs水溶 液在喷压0. 2Mpa的条件下进行120秒显影，在150°C下进行60分钟热固化，从而得到形成 有固化涂膜的评价样品。对于得到的评价样品，使用Micro-Tri-Gloss炬YKJapanKK.制 造）测定60度镜面反射率。
[021引 <阻燃性〉
[0219] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物整面涂布到厚度25ym的聚酷亚胺 薄膜化apton100H)上，在80°C下干燥20分钟，放置冷却至室温。进一步通过丝网印刷将 背面同样地进行整面涂布，在80°C下干燥20分钟，放置冷却至室温从而得到双面涂布基 板。在该基板上，使用搭载有金属面化物灯的曝光装置（HMW-680-GW20)W最佳曝光量对阻 焊层进行整面曝光，然后将30°C的1质量％化2〇)3水溶液在喷压0. 2Mpa的条件下进行120 秒显影，在150°C下进行60分钟热固化，从而形成评价样品。对于该阻燃性评价用样品，依 照化94规格进行薄材垂直燃烧试验。评价基于化94规格示出了VTM-0或者VTM-1。
[0220] <弯曲性〉
[0221] 通过丝网印刷将各实施例和比较例的组合物整面涂布到厚度25ym的聚酷亚胺 薄膜（TorayDupontCo. ,Ltd.制造的Kapton100H)上，在80°C下干燥30分钟，放置冷却 至室温。然后，使用搭载有超高压隶灯（短弧灯5KW)的非接触曝光装置W最佳曝光量进行 整面曝光，然后将30°C的1质量％NasCOs水溶液在喷压0. 2Mpa的条件下进行120秒显影， 在150°C下进行60分钟热固化，从而得到形成有固化涂膜的评价样品。对于得到的评价样 品，在使其具有R= 〇. 8mm的间隙（gap)的基础上，进行1次180°的弯曲，通过目视和光学 显微镜（倍率X200)观察此时固化涂膜中产生裂纹的情况，W如下评价基准进行评价。 悦2引O;弯曲3次也没有产生裂纹
[022引 A;弯曲1次时没有产生裂纹，但在弯曲2次到3次时产生了裂纹
[0224] X;弯曲1次时产生了裂纹
[0225] <电特性〉
[0226] 通过丝网印刷将实施例和比较例的组合物使用IPCB-25的梳型电极B样片 (coupon)进行整面涂布，在80°C下干燥30分钟，放置冷却至室温。然后，使用搭载有超高 压隶灯（短弧灯5KW)的非接触曝光装置W最佳曝光量进行整面曝光，然后将30°C的1质 量％NasCO冰溶液在喷压0. 2Mpa的条件下进行120秒显影，在150°C下进行60分钟热固 化，得到评价样品。向该梳型电极施加DC100V的偏压，确认在85°C、85%R.H.的恒温恒湿 槽中1000小时后有无迁移，W如下评价基准进行评价。
[0227] 0;完全没有确认到变化 悦測 A;稍微发生变化
[0229] X;发生了迁移
[0230][表引
[0231]
[0232] * 32;重均分子量4900、官能团数10的氨基甲酸醋丙締酸醋和重量平均分子量 50000、官能团数15的氨基甲酸醋丙締酸醋
[0233] 由上述表1、2所示的结果可知，在为实施例的感光性树脂组合物时，固化物上不 易产生摩擦痕迹。另一方面，可知；在不含有炬）官能团数为6个W上的氨基甲酸醋（甲 基）丙締酸醋的比较例1、2中，固化物上容易产生摩擦痕迹。
【主权项】
1. 一种感光性树脂组合物，其特征在于，其包含： (A) 含羧基树脂、 (B) 官能团数为6个以上的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯、 (C) 光聚合引发剂、以及 (D) 氧化钛。2. 根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述（B)官能团数为6个以 上的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的重均分子量为1500~200000。3. 根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其还包含金属氢氧化 物、以及磷系化合物中的至少任一种。4. 一种干膜，其特征在于，其是将权利要求1~3中的任一项所述的感光性树脂组合物 涂布在薄膜上并干燥而成的。5. -种固化物，其特征在于，其是将权利要求1~3中的任一项所述的感光性树脂组合 物、或权利要求4所述的干膜固化而得到的。6. -种印刷电路板，其特征在于，其具备权利要求5所述的固化物。
【专利摘要】提供固化物上不易产生摩擦痕迹的感光性树脂组合物、涂布该组合物并干燥而成的干膜、该组合物或该干膜的固化物、以及具备该固化物的印刷电路板。一种感光性树脂组合物，其特征在于，其包含：(A)含羧基树脂、(B)官能团数为6个以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引发剂、以及(D)氧化钛。前述(B)官能团数为6个以上的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量优选为1500～200000。
【IPC分类】G03F7/004, H05K1/02, G03F7/027
【公开号】CN104977806
【申请号】CN201510169607
【发明人】高木幸一, 椎名桃子
【申请人】太阳油墨制造株式会社
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2015年4月10日