专利名称：一种氟化钾的固体分散体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种固体分散体，特别是涉及一种氟化钾的固体分散体及其制备方法，属于化工技术领域。
背景技术：
氟化钾，白色单斜结晶或结晶性粉末，味咸，易吸湿。溶于水(氟化钾在水中具有很好的溶解性，氟化钾的溶解度详见表-1。)，不溶于乙醇。相对密度2. 454g/cm3,熔点41°C。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)245mg/kg，有刺激性。氟化钾用于玻璃雕刻、食物防腐、电镀，可用作焊接助熔剂、杀虫剂，有机化合物的氟化剂、催 化剂、吸收剂(吸收HF和水分)及含氟食盐等，也是制取氟化氢钾的原料。用于化学合成氟化剂的氟化钾须具有很高的活性，而氟化钾的比表面积是影响其活性的关键因素。根据实践证明，采用结晶、干燥、粉碎方式生产的氟化钾，比表面积只有0. 2-0. 5m2/g，因此其活性较低，在含氟中间体的生产上氟代转化率普遍较低；这种生产方法所得的氟化钾需要经过高温煅烧、活化，其氟代转化率才有所提高；但增加了煅烧工艺，使得工艺复杂，能耗大幅度提高。采用适当温度进行喷雾干燥得到的氟化钾产品，其氟代活性比结晶法得到的氟化钾高很多，但喷雾干燥的操作控制条件相对要复杂一些，干燥后产品的水分含量比结晶干燥要高，需要进行二次干燥。国内喷雾干燥制得的氟化钾的比表面积约为1. 3-3m2/g。市场上把比表面积高于l_3m2/g、粒径在1-15 U m、水分质量分数在0. 05-0. 3%的氟化钾称为活性氟化钾。它与普通氟化钾相比，活性高，可使芳香族化合物的氟化效率提高20-50 %，脂肪族化合物的氟化效率提高30-70 %。国外有报道称，高活性氟化钾的比表面积在5m2/g以上，现有产品已达到8m2/g。因此，如何提高氟化钾的比表面积，是今后研究的一个重要课题。
发明内容
本发明采用固体分散技术制备了一种氟化钾的固体分散体，使氟化钾的比表面积极大提到闻，可闻达100-200m2/g,活性极大提闻，氣的转化率极大提闻，使很多氣化反应在温和的条件下能够顺利进行，而且收率极高。固体分散体(solid dispersion)是药剂学上的概念,系指药物以分子、微粒、微晶无定型状态等均匀分散在某一水溶性或难溶性或肠溶性的固体材料中的高度分散体系。固体分散体的主要特点是利用不同性质的载体使药物在高度分散状态下，可达到不同要求的用药目。固体分散体的常用的制备方法有熔融法、溶剂法、溶剂-熔融法、溶剂-喷雾(冷冻)法、研磨法、挤压法等。微粉硅胶的分子式为mSi02-nH20。它是一种白色粉末状的无机化工产品，属精细化工类高技术产品。它的理化特性为无毒、无味、不燃、不爆、不挥发、无腐蚀、孔容大、表面活性强(比表面积。化学性质稳定，不与酸、碱作用(氢氟酸除外)。其质量指标见表-2。本法明的目的是提供一种氟化钾固体分散体的制备方法。本发明的目的是这样实现的。一种氟化钾的固体分散体，其制备方法如下(I)、向容器中加入水，在搅拌下，向水中加入氟化钾，搅拌至完全溶解；(2)、在搅拌下，向氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶，继续搅拌；(3)、分离，干燥，得氟化钾的固体分散体。上述物料的重量配比是氟化钾水微粉硅胶=60 100 3-12。氟化钾在水中易溶。在氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶,充分搅拌,使氟化钾溶液 充分进入到硅胶的内部。由于微粉硅胶具有孔容大，比表面积高的特点，在去除溶剂的过程中，氟化钾晶体缓慢析出，极其微小的氟化钾颗粒便附着在微粉硅胶的表面，包括外表面及内表面，形成氟化钾的固体分散体。本发明制备的氟化钾的固体分散体经检测比表面积可达100_200m2/g。氟化钾的固体分散体具有极高的活性，主要体现在其在氟化反应中的极强的活性，使现有技术条件下很难实现的氟化反应可以在温和的条件下能够实现，而且转化率可以接近完全，制备过程很容易控制，在实施例部分再详细地加以说明。实施例4、7为现有技术的氟化反应。表-1氟化钾在水中的溶解度
温度(°C ) Io [To [20 [30 [40 [60 [80 溶解度(g) 44. 7 5375 94.9 108 138142150表-2微粉硅胶的质量指标
111[H
二氧化硅(％ )5= 99. 5
折光率1.45-1.46
96
筛余物(45 u m) %^ 0. 5
比表面积(m2/g)170-210
视比重(mg/ml)450-520
DBP 吸收值(cm3/g) 2.00-3.50 加热减量(％)4. 0-8. 0
灼烧减量(％ ) SS 3-6与现有技术相比，本发明具有如下特点
(I)、产品比表面积大,可达100_200m2/g，是已有技术生产的氟化钾的比表面积的80-100 倍；(2)、产品活性高；(3)、产品的氟代反应的收率高；(4)、产品制备简单，容易控制，容易实现产业化。
具体实施例方式下面以具体实施例对本发明作详细说明。实施举例为本发明权利要求的部分体现，不应理解为任何意义上的对本发明权利要求的限制。
实施例1 :氟化钾60g水IOOg微粉硅胶3g(I)、向容器中加入IOOg水，在搅拌下，向水中加入氟化钾60g，搅拌至完全溶解；(2)、在搅拌下，向氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶3g，继续搅拌；(3)、分离，干燥，得氟化钾的固体分散体63. 2g。经检测，氟化钾含量94. 2%，水分含量0. 08%，比表面积为135m2/g。实施例2 氟化钾60g水IOOg微粉硅胶9g(I)、向容器中加入IOOg水，在搅拌下，向水中加入氟化钾60g，搅拌至完全溶解；(2)、在搅拌下，向氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶9g，继续搅拌；(3)、分离，干燥，得氟化钾的固体分散体68. 2g。经检测，氟化钾含量87. 4%，水分含量0. 06%，比表面积为146m2/g。实施例3 氟化钾60g水IOOg微粉硅胶12g(I)、向容器中加入IOOg水，在搅拌下，向水中加入氟化钾60g，搅拌至完全溶解；(2)、在搅拌下，向氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶12g，继续搅拌；(3)、分离，干燥，得氟化钾的固体分散体71. 4g。经检测，氟化钾含量84. 3%，水分含量0. 07%，比表面积为208m2/g。实施例4氟乙酸乙酯的制备将乙酰胺390g加入干燥的不锈钢反应釜内，用130_250°C油浴加热并搅拌30分钟，除去水分。加入氯乙酸乙酯IOOOg及无水氟化钾620g，搅拌，先缓慢升温，通过分馏柱蒸出反应生成物，收集120°C以下馏分为粗品。再将馏出液精馏，收集115-120°C馏分。得氟乙酸乙酯548. 6g，气相色谱检测纯度97. 5%，收率63. 4%。实施例5氟乙酸乙酯的制备
将氯乙酸乙酯1000g、氟化钾固体分散体503g(来源于实施例1)加入干燥的不锈钢反应釜内，室温下搅拌反应2h，抽滤，得氟乙酸乙酯795. Sg，气相色谱检测99.6%，收率92. 0%。实施例6氟乙酸乙酯的制备将氯乙酸乙酯1000g、氟化钾固体分散体562g(来源于实施例3)加入干燥的不锈钢反应釜内，室温下搅拌反应2h，抽滤，得氟乙酸乙酯779. lg，气相色谱检测99.8%，收率90. 0%。实施例7氟代碳酸乙烯酯的制备将丙酮、61g氯代碳酸乙烯酯，34g氟化钾，0. Sg相转移催化剂18-冠醚_6依次加入到一个2000ml的干燥的三口圆底烧瓶中，装上温度计、冷凝管，磁力搅拌器搅拌下开始油浴加热，升温至75V，保持4h后停止加热，冷却至室温，过滤，得到一氟代碳酸乙烯酯 38. 2g，气相色谱检测纯度89. 2%，收率为71. 5%。实施例8 :氟代碳酸乙烯酯的制备将61g氯代碳酸乙烯酯，31. 5g氟化钾固体分散体(来源于实施例1)，50°C下搅拌反应2h，热过滤，得到一氟代碳酸乙烯酯48. Sg,气相色谱检测纯度98. 6 %，收率为92. 2 %。
权利要求
1.一种氟化钾的固体分散体，其特征是其制备方法如下氟化钾60份水100份微粉娃胶3-12份(1)、向容器中加入水，在搅拌下，向水中加入氟化钾，搅拌至完全溶解；(2)、在搅拌下，向氟化钾的水溶液中加入微粉硅胶，继续充分搅拌；(3)、分离，干燥，得氟化钾的固体分散体。
全文摘要
本发明涉及一种氟化钾的固体分散体的制备方法，其特征是先配制氟化钾的水溶液，再向水溶液中加入微粉硅胶，充分搅拌，分离，烘干，制得分散体。本发明的氟化钾固体分散体收率高，操作简便，容易控制，分散体的比表面积可达100m2/g以上，氟化钾的活性极大提高，氟的转化率极大提高，使很多氟化物的制备相当容易，具有很好的应用前景。
文档编号C01D3/02GK103011202SQ20121055879
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月21日 优先权日2012年12月21日
发明者李瑞菊, 王学军, 陈子雷, 丁蕊艳, 方丽萍 申请人:王学军