百分含量为85%的磷酸、18.72g 二次去离子水、
2.Sg拟薄水铝石、Sg二正丁胺和0.18g硝酸钴，首先将质量百分含量为85 %的磷酸与二次去离子水混合均匀，得到反应体系，在转速为850r/min的搅拌条件下，向反应体系中依次加入拟薄水铝石、二正丁胺和硝酸钴，搅拌20min，得到初始凝胶；
[0043]二、晶化和焙烧:将初始凝胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在温度为185°C的条件下，晶化24h，将晶化产物首先冷却至20°C?25°C，再在离心转速为4000r/min的条件下，离心分离20min，然后洗涤，在温度为110°C的条件下，干燥12h，最后将干燥后的晶化产物置于马弗炉中，在温度为540°C的条件下，焙烧1h，制得CoAPO-41分子筛；
[0044]步骤一中所述的拟薄水铝石中Al2O3的质量百分含量为71.3%;步骤一中所述的硝酸钴的质量百分含量为99% ;步骤一中所述的二正丁胺的质量百分含量为99%。
[0045]图1为实施例一制备的CoAPO-41/A分子筛的XRD谱图，从图1可以看出，在2Θ角为20.64° ,20.15° ,21.26° ,22.20。和22.25。处均具有AFO拓扑结构的特征衍射峰，说明无其它杂晶;
[0046]图2为实施例一制备的CoAPO-41/A分子筛的SEM照片，从图2可以看出，该样品是纳米棒形成的晶簇。
[0047]实施例二:
[0048]本实施例所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，具体是按照以下步骤进行的:
[0049]一、制备初始凝胶:称取4.52g质量百分含量为85%的磷酸、18.72g 二次去离子水、
2.Sg拟薄水铝石、Sg二正丁胺和0.35g硝酸钴，首先将质量百分含量为85 %的磷酸与二次去离子水混合均匀，得到反应体系，在转速为800r/min的搅拌条件下，向反应体系中依次加入拟薄水铝石、二正丁胺和硝酸钴，搅拌20min，得到初始凝胶；
[0050]二、晶化和焙烧:将初始凝胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在温度为185°C的条件下，晶化24h，将晶化产物首先冷却至20°C?25°C，再在离心转速为4000r/min的条件下，离心分离20min，然后洗涤，在温度为110°C的条件下，干燥12h，最后将干燥后的晶化产物置于马弗炉中，在温度为540°C的条件下，焙烧1h，制得CoAPO-41分子筛；
[0051 ] 步骤一中所述的拟薄水铝石中Al2O3的质量百分含量为71.3%；步骤一中所述的硝酸钴的质量百分含量为99% ;步骤一中所述的二正丁胺的质量百分含量为99%。
[0052]图3为实施例二制备的CoAPO-41/B分子筛的XRD谱图，从图3可以看出，在2Θ角为20.64° ,20.15° ,21.26° ,22.20。和22.25。处均具有AFO拓扑结构的特征衍射峰，说明无其它杂晶;
[0053 ]图4为实施例二制备的CoAPO-41 /B分子筛的SEM照片，从图4可以看出，该样品是由纳米棒形成的晶簇。
[0054]实施例三:
[0055]本实施例所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，具体是按照以下步骤进行的:
[0056]一、制备初始凝胶:称取4.52g质量百分含量为85%的磷酸、18.72g 二次去离子水、
2.Sg拟薄水铝石、Sg二正丁胺和0.59g硝酸钴，首先将质量百分含量为85 %的磷酸与二次去离子水混合均匀，得到反应体系，在转速为800r/min的搅拌条件下，向反应体系中依次加入拟薄水铝石、二正丁胺和硝酸钴，搅拌20min，得到初始凝胶；
[0057]二、晶化和焙烧:将初始凝胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在温度为185°C的条件下，晶化24h，将晶化产物首先冷却至20°C?25°C，再在离心转速为4000r/min的条件下，离心分离20min，然后洗涤，在温度为110°C的条件下，干燥12h，最后将干燥后的晶化产物置于马弗炉中，在温度为540°C的条件下，焙烧1h，制得CoAPO-41分子筛；
[0058]步骤一中所述的拟薄水铝石中Al2O3的质量百分含量为71.3% ;步骤一中所述的硝酸钴的质量百分含量为99% ;步骤一中所述的二正丁胺的质量百分含量为99%。
[0059]图5为实施例三制备的CoAPO-41/C分子筛的XRD谱图，从图1可以看出，在2Θ为20.64° ,20.15° ,21.26° ,22.20。和22.25。处均具有AFO拓扑结构的特征衍射峰，说明无其它杂晶;
[0060]图6为实施例三制备的CoAPO-41/C分子筛的SEM照片，从图6可以看出，该样品是由纳米棒形成的球形聚集体。
[0061 ] 实施例四:
[0062]本实施例所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，具体是按照以下步骤进行的:
[0063]一、制备初始凝胶:称取4.52g质量百分含量为85%的磷酸、18.72g 二次去离子水、2.Sg拟薄水铝石、Sg二正丁胺和0.88g硝酸钴，首先将质量百分含量为85 %的磷酸与二次去离子水混合均匀，得到反应体系，在转速为800r/min的搅拌条件下，向反应体系中依次加入拟薄水铝石、二正丁胺和硝酸钴，搅拌20min，得到初始凝胶；
[0064]二、晶化和焙烧:将初始凝胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在温度为185°C的条件下，晶化24h，将晶化产物首先冷却至20°C?25°C，再在离心转速为4000r/min的条件下，离心分离15min，然后洗涤，在温度为110 °C的条件下，干燥12h，最后将干燥后的晶化产物置于马弗炉中，在温度为540°C的条件下，焙烧1h，制得CoAPO-41分子筛；
[0065]步骤一中所述的拟薄水铝石中Al2O3的质量百分含量为71.3% ;步骤一中所述的硝酸钴的质量百分含量为99% ;步骤一中所述的二正丁胺的质量百分含量为99%。
[0066]图7为实施例四制备的CoAP0-41/D分子筛的XRD谱图，从图7可以看出，在2Θ为20.64° ,20.15° ,21.26° ,22.20。和22.25。处均具有AFO拓扑结构的特征衍射峰，说明无其它杂晶;
[0067]图8为实施例四制备的CoAPO-41/D分子筛的SEM照片，从图8可以看出，该样品是纳米棒形成的球形聚集体。
【主权项】
1.一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于一种合成CoAPO-41分子筛的方法是按照以下步骤进行的: 一、制备初始凝胶:称取质量百分含量为85%的磷酸、二次去离子水、拟薄水铝石、二正丁胺和硝酸钴，首先将质量百分含量为85%的磷酸与二次去离子水混合均匀，得到反应体系，在转速为800r/min?1000r/min的搅拌条件下，向反应体系中依次加入拟薄水招石、二正丁胺和硝酸钴，搅拌20min?40min，得到初始凝胶； 所述的质量百分含量为85%的磷酸与二次去呙子水的质量比为1: (3.5?4.5);所述的质量百分含量为85%的磷酸与拟薄水招石的质量比为1: (0.5?0.7);所述的质量百分含量为85%的磷酸与二正丁胺的质量比为1:(1.5?2.0);所述的质量百分含量为85%的磷酸与硝酸钴的质量比为1:(0.03?0.25); 二、晶化和焙烧:将初始凝胶置于带聚四氟乙烯内衬的不锈钢晶化釜中，在温度为170°C?1900C的条件下，晶化8h?30h，将晶化产物首先冷却至20°C?25°C，再在离心转速为40001'/111；[11?60001'/111；[11的条件下，离心分离10111；[11?20111；[11，然后洗涤，在温度为100<€?120°(:的条件下，干燥12h?24h，最后将干燥后的晶化产物置于马弗炉中，在温度为500°C?7000C的条件下，焙烧8h?12h，制得CoAPO-41分子筛。2.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤一中所述的拟薄水招石中AI2O3的质量百分含量为71.3% ;步骤一中所述的硝酸钴的质量百分含量为99% ;步骤一中所述的二正丁胺的质量百分含量为99%。3.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤二中在温度为170°C?190°C的条件下，晶化12h?24h。4.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤一中所述的质量百分含量为85%的磷酸与硝酸钴的质量比为1:(0.06?0.08)。5.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤一中所述的质量百分含量为85%的磷酸与硝酸钴的质量比为1: (0.12?0.14)。6.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤一中所述的质量百分含量为85%的磷酸与硝酸钴的质量比为1: (0.18?0.2)。7.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤二中在温度为185°C的条件下，晶化24h。8.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤二中再在离心转速为4000r/min的条件下，离心分离15min。9.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤二中在温度为110°C的条件下，干燥12h。10.根据权利要求1所述的一种合成CoAPO-41分子筛的方法，其特征在于步骤二中在温度为540°C的条件下，焙烧10h。
【专利摘要】一种合成CoAPO-41分子筛的方法，它涉及合成分子筛的方法。本发明要解决现有SAPO-41分子筛合成过程中必须引入大量Si原子才能形成较高酸性位密度，但Si原子难以进入分子筛骨架并在骨架上均匀分布而形成非骨架的无定型物种，因而沉积在分子筛的孔口处或孔道里，造成孔口或孔道的部分堵塞的问题。方法：一、制备初始凝胶；二、晶化和焙烧，即制得CoAPO-41分子筛。本发明制备的CoAPO-41分子筛为纳米棒组成的球形聚集体或晶簇，晶化时间只有现有技术的1/2～1/3，无杂晶，可作为环境友好的酸性催化剂应用于石油化工等领域。
【IPC分类】C01B37/06, C01B39/54
【公开号】CN105600800
【申请号】CN201610157962
【发明人】吴伟, 张甜甜, 魏小盟, 白雪峰, 肖林飞, 张阳
【申请人】黑龙江大学
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2016年3月18日