专利名称：脒化合物及其作为杀虫剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及脒化合物以及它们作为杀虫剂的用途。
各种各样的杀虫剂被用来防治包括有害昆虫，螨和线虫的害虫。在防治害虫方面有了巨大的变化，例如开发用来节省劳动力的新的防治系统，需要观注对环境的影响和目标害虫对化学试剂的抗性的发生。因此迫切期望开发具有新的结构或作用机理的化学试剂。本发明的目的是提供具有杀虫，杀螨和杀线虫活性的新的化合物和含有这些化合物作为活性成分的新的杀虫剂。
在这样的环境下，本申请人进行了大量的研究。作为结果，他们发现下面图示的式Ⅰ的脒化合物具有极好的杀虫效果，即杀昆虫，杀螨虫和杀线虫活性，从而完成本发明。
因此本发明提供式Ⅰ的脒化合物(下面称之为本发明化合物) 其中X和Y是相同或不同的，并且各自独立地为卤素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；R1是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基或者下式基团S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自独立地为卤素或C1-C6卤代烷基；和R4是下式基团NR6R7或N=CR8R9其中R6是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基；R7是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6酰基；R8是C1-C6烷基或氢；和R9是C1-C6烷氧基，C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基)；和含有这些脒化合物作为活性成分的杀虫剂。
本发明化合物中的取代基的具体例子如下。
“卤素”可以包括氟，氯和溴原子。
“C1-C6烷基”可以包括甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基和己基。
“C1-C6卤代烷基”可以包括三氟甲基，五氟乙基，六氟丙基，九氟丁基，二氟甲基，氯代二氟甲基，二氯氟甲基，溴代二氟甲基，二溴氟甲基，氯代氟甲基，溴代氟甲基，二氯甲基，2-氯代四氟乙基，2-溴四氟乙基和2,2,2-三氟乙基。
“C1-C6卤代烷氧基”可以包括三氟甲氧基，五氟乙氧基和二氟甲氧基。
“(C1-C6烷氧基)羰基”可以包括甲氧羰基和乙氧羰基。
“(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基”可以包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，异丙氧基甲基，丁氧基甲基，异丁氧基甲基，2-甲氧基乙基，1-甲氧基-2,2-二甲基丙基，1-乙氧基-2,2-二甲基丙基，1-甲氧基-1,2,2-三甲基丙基和1-乙氧基-1,2,2-三甲基丙基。
“C2-C6酰基”也指(C1-C5烷基)羰基，可以包括乙酰基，丙酰基，丁酰基，3-甲基丁酰基，2-甲基丙酰基和戊酰基。
“C1-C6烷氧基”可以包括甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。
“二(C1-C6烷基)氨基”可以包括二甲基氨基，乙基(甲基)氨基，二乙基氨基和二丙基氨基。
从高杀昆虫和杀螨虫活性角度来看本发明化合物中优选的取代基如下X和Y各自优选可以是卤原子或硝基；Z优选可以是C1-C6卤代烷基，特别是三氟甲基；R1优选可以是C1-C6卤代烷基；R2和R3各自优选可以是卤原子；R4优选可以是氨基。
下面将描述本发明化合物的一些制备方法。本发明化合物可以例如通过下面描述的制备方法1-5之一来制备。
制备方法1通过使式Ⅱ的化合物与式Ⅲ的化合物或者其盐在碱的存在下在没有溶剂下或者在溶剂中反应，可以制备其中R4是式NR6R7基团的本发明化合物 其中X,Y,Z,R1,R2和R3如上定义；和R10是卤素(例如氯，溴，碘)， 其中R6和R7如上定义。
该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应1分钟至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅱ使用1-10摩尔的化合物Ⅲ或者其盐和1-10摩尔的碱。当化合物Ⅲ本身作为碱时，可以以2摩尔至过量的量使用该化合物。
所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺。
所述反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本发明化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
通过根据已知方法使式Ⅳ的化合物与卤化剂反应可以制备化合物Ⅱ 其中X,Y,Z,R1,R2和R3各自如上定义(参见例如，JP-A8-295663)。
所述卤化剂可以包括五氯化磷，磷酰氯和三苯基膦-四氯化碳。
该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应1至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅳ使用1至过量的卤化剂。
所述反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酰胺，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的式Ⅱ的化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
如下面图示所示可以制备化合物Ⅳ 其中X,Y,Z,R1,R2,R3和R10各自如上定义；和R11是C1-C6烷基。
根据已知方法从羧酸化合物Ⅴ可以制备酯化合物Ⅵ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)55,812(1990)；四面体(Tetrahedron)52,157(1996))。
根据已知方法从酯化合物Ⅵ可以制备酰胺化合物Ⅶ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)51,332(1986)；四面体快报(Tetrahedron Lett.)34,7195(1993))。
根据已知方法从羧酸化合物I可以制备酰卤化合物ⅤⅢ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)54,6096(1989)；氟化学杂志(J.Fluorine Chem.)75,35(1995))。
根据已知方法从酰卤化合物Ⅳ可以制备酰胺化合物Ⅲ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)60,1319(1995)；氟化学杂志(J.Fluorine Chem.)84,135(1997))。
根据已知方法通过使酰卤化合物Ⅷ与式Ⅹ的化合物反应可以制备化合物Ⅳ 其中X,Y和Z如上定义(参见，例如，Shin-Jikken KagakuKoza(Maruzen),vo1.14[Ⅱ],pp.1142-1145)。
根据已知方法通过使酸酐Ⅸ与化合物Ⅹ反应可以制备化合物Ⅳ(参见，例如，JP-A8-295663)。
通常在溶剂中在碱的存在下，和如果适当，在催化剂存在下，使酰胺化合物Ⅶ与式Ⅺ的化合物反应也可以制备化合物Ⅳ 其中X,Y和Z如上定义；和R12是一个离去基团或原子(例如氟，氯，溴，碘，甲氧基，三氟甲基磺酰基氧基，甲磺酰基氧基)。
该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应10分钟至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅺ使用1-10摩尔的酰胺化合物Ⅶ和1摩尔至大量过量的碱。
所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
所述溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
如果需要，使用的催化剂可以包括冠醚和氟化钾。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的化合物Ⅳ产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
制备方法2通过通常在溶剂中在碱的存在下，如果需要，在催化剂的存在下，使式Ⅺ的化合物与式Ⅻ的化合物反应，可以制备其中R4是氨基的本发明化合物 其中R1,R2和R3如上定义。
该反应通常在大约-5℃至150℃的温度下反应10分钟至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物Ⅺ使用1-10摩尔的化合物Ⅻ和1摩尔至大量过量的碱。
所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
所述反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺类，例如甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
如果需要，使用的催化剂可以包括冠醚和氟化钾。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本发明化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
根据已知方法可以制备化合物Ⅻ(参见，例如，有机化学杂志(J.Org.Chem.)30,3729(1965))。
制备方法3通过通常在溶剂中在碱的存在下，使其中R4是氨基的本发明化合物(下面称之为化合物A)与式ⅩⅢ的化合物反应，可以制备其中R4是式NHR13或N(R13)2并且R13是C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基的本发明化合物R13-R14ⅩⅢ其中R13如上定义并且R14是离去基团(例如氯，溴，碘，三氟甲基磺酰基氧基，甲磺酰基氧基)。
该反应通常在-5℃至150℃的温度下进行1小时至24小时。
制备其中R4是式NHR13的本发明化合物时，该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物A使用0.8-1摩尔的化合物ⅩⅢ和0.8-10摩尔的碱。
制备其中R4是式N(R13)2的本发明化合物时，该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物A使用2-10摩尔的化合物ⅩⅢ和2-10摩尔的碱。
所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
该反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺类，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本发明化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
制备方法4通过通常在溶剂中在碱的存在下，使其中R4是NHR13基团的本发明化合物(下面称之为化合物B)与式ⅩⅣ的化合物反应，可以制备其中R4是式NR13R15,R13如上定义，并且R15是C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基的本发明化合物R15-R14ⅩⅣ其中R14和R15如上定义。
该反应通常在-5℃至150℃的温度下进行1小时至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物B使用1-10摩尔的化合物ⅩⅣ和1-10摩尔的碱。
所述碱可以包括无机碱，例如氢化钠，氢化钾，氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠和碳酸钾；碱金属醇盐，例如甲醇钠和乙醇钠；和叔胺类，例如三乙胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和N,N-二甲基苯胺。
该反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺类，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本发明化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
制备方法5通过在没有任何溶剂或者在溶剂中，在酸催化剂的存在下，使化合物A与式ⅩⅤ的化合物或式ⅩⅥ的化合物反应，制备其中R4是式N=CR8R9的本发明化合物(R16O)2CR8R9ⅩⅤ
其中R8和R9如上定义，并且R16是C1-C6烷基，O=CR8R9ⅩⅥ其中R8和R9如上定义。
该反应通常在-5℃至150℃的温度下进行1小时至24小时。该反应中使用的试剂的量通常是对于1摩尔的化合物A使用1-10摩尔的化合物ⅩⅤ或ⅩⅥ和0.01-1摩尔的酸催化剂。
所述酸催化剂可以包括无机酸，例如盐酸和硫酸；有机酸，例如乙羧和对甲苯磺酸；和非质子酸，例如三氟化硼。
该反应中可以使用的溶剂可以包括脂肪烃，例如己烷，庚烷，挥发油和石油醚；芳香烃，例如甲苯；卤代烃，例如二氯乙烷，氯代苯和二氯苯；醚类，例如二异丙基醚，二噁烷，四氢呋喃和乙二醇二甲基醚；酮类，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，异佛尔酮和环己酮；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；硝基化合物，例如硝基乙烷和硝基苯；酰胺类，例如甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；硫化合物，例如二甲亚砜和sulforane；水；及其混合物。
反应完全后，将反应混合物倒入水中，接着后处理，包括，例如，用有机溶剂萃取和蒸发有机层，得到期望的本发明化合物产物。该产物可以通过色谱，重结晶或者任何其它技术纯化。
如下图所示，本发明化合物就双键来说可以具有结构异构体。本发明包括两种异构体。 如下图所示，其中R4是式NR6R7基团并且R6是氢的本发明化合物可以具有互变异构体，本发明包括这些互变异构体。 本发明化合物的具体例子是下面的表1-13列出的那些化合物。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
这些化合物可显示出对虫害包括有害的节肢动物(例如有害的昆虫和螨)和有害的线虫的防治活性。这些虫害的具体例子如下等足目(Isopoda)Oniscus aselluse，鼠妇(Armadillidium vulgare)和Porcellio scaber等；多足纲目(Diplopoda)Blanilus gutttulatus等；唇足亚纲目(Chilopoda)Geophilus carpophagus，蛐蜒属(Scutigera spp.),Scolopendra subspinipes,Thereunemaspp.，等；综合纲目(Symphyla):Scutigerella immaculata等；缨尾目(Thysanura)Ctenolepisma villosa，西洋衣鱼(Lepisma saccharina)等；啮虫目(Psocoptera)大淡色窃虫(Trogium pulsatorium)等；弹尾目(Collembola)Onychiums armatus等；等翅目(Isoptera)澳白蚁科(Mastotermitidae)；原白蚁科(Termopsidae)，例如古白蚁(Zootermopsis),Archotermopsis,Hodotermopsis(例如Hodotermopsis japonica)，和Porotetmes；Kalotermitidae，例如Kalotermes,Neotermes(例如Neotermeskoshuensis),Cryptotermes(例如Cryptotermes domesticus),Incisitermes(例如Incisitermes minor)，和Glyptotermes(例如Glyptotermes satsumaensis,G.nakajimai,G.fuscus)；草白蚁科(Hodotermitidae)，例如Hodotermes,Microhodotermes，和Anacanthotermes；犀白蚁科(Rhinotermitidae)，例如犀白蚁(Reticulitermes)(例如Retitulitermes speratus，犀白蚁属(R.sp.)，黄胸散白蚁(R.flaviceps)，R.miyatakei),Heterotermes，家白蚁(Coptotermes)(例如台湾家白蚁(Coptotermesformosanus))，和Schedolinotermes；Serritermitidae；白蚁科(Termitidae)，例如Amitermes,Drepanotermes,Hopitalitermes,Trinervitermes,Macroterms,Odontotermes(例如Odontotermes formosanus),Microtermes,Nasutitermes(Nasutitermestakasagoensis),Pericapritermes(例如Pericapritermes nitobei)，和Anoplotermes等；网翅目(Dictyoptera)东方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana),P.fuliginosa，马德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德国小蠊(Blattella germanica)等；直翅目(Orthoptera)蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)，灶马(Acheta domesticus),Teleogryllus emma，热带飞蝗(Locusta migratoria)，长额负蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria等；革翅目(Dermaptera)Labidura riparia，欧洲球螋(Forficula auricularia)等；虱目(Anoplura)Phthirus pubis，头虱(Pediculus humanus)，猪血虱(Haematopinus suls)，牛血虱(Haematopinus eurystemus),Damalinia ovis，长额虱(Linognathus spp.),Solenopotesspp.等；食毛目(Mallophaga)羽虱属(Trichodectes spp.),Tromenopon spp.，羽虱(Bovicola spp.)，羽虱(Felicolaspp.)等；缨翅目(Tnysanoptera)Frankliniella intonsa，棉蓟马(Thrips tabaci),T.palmi等；异翅亚目(Heteroptera)Nezara spp.，褐盾蝽属(Eurygaster spp.),Dysdercus intermedius，臭虫(Cimexlectularius)，吸血猎蝽属(Triatoma spp.),Rhodnius prolixus,Nezara anrennata,Cletuspunetiger等；同翅亚目(Homoptera)Aleurocanthus spiniferus，棉粉虱(Bemisia tabaci)，温室白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)，棉蚜(Aphis gossypii)，甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隐瘤额蚜(Cryptomyzus ribis)，蚕豆蚜(Aphis fabae),Macrosiphum euphorbiae，瘤额蚜(Myzuspersicae)，忽布瘤额蚜(Phorodon humuli)，叶蝉属(Empoasca spp.)，黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)，李蜡蚧(Lecaniun comi)，油橄榄盔(Saissetia oleae)，稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，红圆蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae，粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.),Phylloxeravastatrix等；鳞翅目(Lepidoptera)红铃虫(Pectinophora gossypiella),Lithocolletis blancardella，小菜蛾(Plutellaxylostella)，天幕毛虫(Malacosoma neustria),Euproctis subflava，毒蛾属(Lymantriadispar)，棉叶穿孔潜蛾(Bucculatrix pyrivorella),Phyllocnisti citrella，地老虎(Agrotisspp.)，切根虫(Euxoa spp.)，埃及金刚钻(Earias insulana)，夜蛾属(Heliothis spp.)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua),S.litura，夜蛾属(Spodopter spp.)，甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)，粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)，苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶属(Pieris spp.)，螟(Chilo spp.),Pyrausta nubilalis,Ephestia kuehniella，大黄螟(Galleriamellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella),Tenea translucens，茶黄卷叶蛾(Homonamagnanima)和栎绿卷叶蛾(Tortrix viridana)等；鞘翅目(Coleoptera)家具窃蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica，大豆象(Acanthoscelidesobtectus),Agelastica alni，甲铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata),Phaedoncochleariae，叶甲属(Diabrotica spp.)，油菜兰跳甲(Psylliodes angusticollis),Phyllotretastriolata，墨西哥豆瓢虫(Epilachna spp.)，Atomaria spp.，锯胸谷盗(Oryzaephilussurinamens)，象甲属(Anthonomus spp.)，米象属(Sitophilus spp.),Otiorrhynchussulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolites sordidus),Ceuthorrhyncidius albosuturalis，苜宿叶象甲(Hypera postica)，皮蠹属(Dermestes spp.)，皮蠹属(Trogoderma spp.)，黑皮蠹(Attagenus unicolor)，粉蠹科(Lyctridae)，例如Lyctus dentatum，平颈粉蠹(L.planicollis),L.sinensis,L.linearis,L.brunneus，和L.africanus；Meligethes aeneus，蛛甲属(Ptinus spp.)，麦蛛甲(Gibbium psylliodes)，拟谷稻属(Tribolium spp.)，黄粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲属(Agriotes spp.),Melolonthamonolontha；棘胫小蠹科(Scolytidae)，例如小蠹(Xyleborus)和挫胫小蠹(Scolytoplatypus)，天牛科(Cerambycidae)，例如天牛(Monochamus)，家天牛(Hylotrupes),Hesperophanus,Chlorophorus,Palaeocallidium,Semanotus,Purpuricenus，和Stromatium；长小蠹科(Platypodidae)，例如Crossotarsus和Platypus；长蠹科(Bostrychidae)，例如Dinoderus,Bostrychus和Sinoderus；窃蠹科(Anobiidae)，例如Ernobius,Anobium,Xyletinus,Xestobium,Ptilinus,Nicobium和Ptilineurus；吉丁科(Buprestidae)等；膜翅属(Hymenoptera)锯角叶蜂属(Diprion spp.)，叶蜂属(Hoplocampa app.)，蚁(Lasius spp.),Formicajaponica，胡蜂(Vespa spp.)；树蜂科(Siricidae)，例如Urocerus和Sirex等；双翅属(Diptera)咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊属(Anopheles spp.)，库蚊(Culex spp.)，黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)，家蝇(Musca domestica)，厩蝇(Fannia spp.)，红头丽蝇(Calliphora spp.)，丝光绿蝇(Lucilia spp.),Chrysomya spp.，疽蝇属(Cuterebra spp.)，Gastrophilus spp.，螫蝇属(Stomoxys spp.)，鼻蝇属(Oestrus spp.)，皮蝇属(Hydodermaspp.)，牛虻属(Tabanus spp.),Bibio hortulanus，甜菜潜叶花蝇(Pegomyia hyoscyami),地中海实蝇(Ceratitis capitata)，油橄榄实蝇(Dacus dorsalis)和欧洲大蚊(Tipulapaludosa),Simulium spp.,Eusimulium spp.,Phlebotomus spp.,Culicoidesspp.,Chrysops spp.,Haematopota spp.,Braula spp.,Morellia spp.,Glossinaspp.,Wohlfahrtia spp.,Sarcophaga spp.,Lipoptena spp.,Melophagus spp.,Muscina spp.，等；蚤目(Siphonaptera)东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis),Ctemocephalides felis,Ctemocephalides canis，角叶蚤属(Ceratophyllus spp.),Pulex spp.等；蛛形纲(Arachnida)Scorpio maurus，黑寡妇球腹蛛(Latrodectus mactans),Chiracanthium spp.，等；蜱螨目(Acarina)Otodectes spp.，粗脚粉螨(Acarus siro)，隐喙蚍(Argas spp.)，喙蜱属(Omithodorosspp.),Omithonyssus spp.，鸡皮刺螨(Demanyssus spp.),Eriophyes spp.,Haemaphyxalis longicomis，牛蜱属(Boophilus microplus)，头蜱属(Rhipicephalusspp.),Chelacaropsis moorei,Dermatophagoides spp.,Hyalomma spp.，硬蚍(Ixodesovatus),Ixodes persulcatus，蛘螨属(Psoroptes equi)，恙螨属(Chorioptes spp.)，疥螨(Sarcoptes spp.)，线螨属(Tarsonemus spp.)，苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)，红蜘蛛(Panonychus spp.)，红叶螨属(Tetranychus spp.)Dermacentor spp.,Haemaphysalisspp.,Raillietia spp.,Pneumonyssus spp.,Stemostorma spp.,Acaraopis spp.,Cheyletiellaspp.,Myobis spp.,Psorergates spp.,Demodex spp.,Trombicula spp.Lisreophorusspp.,Tyrophagus spp.,Sarcoptes spp.,Notoedres spp.,Cytodide spp.,Laminosioptes spp.等；植物寄生线虫短体线虫属(Pratylenchus spp.)，异皮线虫属(Grobodera spp.)，异皮线虫属(Heterodera spp.)，根结线虫属(Meloidogyne spp.)，滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.),Notylenchus spp.,Bursaphelenchus lignicolus等。
本发明化合物也可以用来有效防治对常规农药具有提高的抗性的害虫。
当本发明化合物用作农药的活性成分时，它们可以以不加入任何其它成分的其本身或者盐的形式(与无机酸例如盐酸和硫酸或有机酸例如对甲苯磺酸的农业化学可接受盐)使用。但是，本发明化合物通常与固体载体，液体载体，气体载体或诱饵混合，或者吸收在基础材料例如大孔陶瓷板或无纺布中，接着加入表面活性剂和其它助剂，如果需要，然后可以将它们配制成各种剂型，例如油状喷雾剂，可乳化浓缩物，可湿性粉末，流动剂，颗粒剂，细粉剂，气溶胶，熏蒸剂(例如雾剂)，可蒸发制剂，烟剂，有毒诱饵，抗螨片或树脂制剂。
这些制剂的每一种通常可以以0.01％-95％重量比的量含有至少一种本发明化合物作为活性成分。
可以在制剂中使用的固体载体可以包括粘性材料例如高岭土，硅藻土，合成的水合的氧化硅，膨润土，Fubasami粘土和酸性粘土；各种滑石，陶瓷，和其它无机材料例如丝云母，石英，硫，活性炭，碳酸钙和水合二氧化硅；和化学肥料例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素和氯化铵的粉末或颗粒。
所述液体载体可以包括水；醇类，例如甲醇和乙醇；酮类，例如丙酮和甲基乙基酮；芳香烃，如苯，甲苯，二甲苯乙基苯和甲基萘；脂肪烃，例如己烷，环己烷，煤油和轻油；酯类，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类，例如乙腈和异丁腈；醚类，例如二异丙基醚和二噁烷；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺；氯代烃类，如二氯甲烷，三氯乙烷，和四氯化碳；二甲亚砜；和植物油，例如豆油和棉籽油。
气体载体或推进剂可以包括弗里昂气体，丁烷气体，LPG(液化石油气体)，二甲醚和二氧化碳。
有毒饵料中使用的基础材料可以包括诱饵材料，例如谷物粉末，植物油，糖和结晶纤维素；抗氧化剂，例如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸；防腐剂，例如脱氢乙酸；防治误吃的物质，例如胡椒粉；和引诱调料，例如奶酪调料和洋葱调料。
所述表面活性剂可以包括硫酸烷基酯，磺酸烷基酯，芳基磺酸烷基酯，烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚，多元醇酯，和糖醇衍生物。
助剂例如粘合剂或分散剂可以包括酪蛋白，明胶；多糖，例如淀粉，阿拉伯胶，纤维素衍生物和藻酸；木素衍生物，膨润土，糖和合成的水溶性聚合物，例如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，和聚丙烯酸。
所述稳定剂可以包括PAP(磷酸异丙酯)，BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)，BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)，植物油，矿物油，表面活性剂，脂肪酸和它们的酯。
当本发明化合物用作用于农业的杀昆虫剂，杀螨剂或杀线虫剂时，它们施用的量通常在每10公亩0.1-100克范围内。对于可乳化浓缩物，可湿性粉末，流动剂和其它类似的在用水稀释后使用的制剂，它们施用的浓度通常在1-10000ppm范围内。颗粒剂，细粉剂或者其它类似的制剂的施用就以不稀释的这样的制剂施用。当本发明化合物用作用于预防病疫传播的杀昆虫剂，杀螨剂或杀线虫剂时，在可乳化浓缩物，可湿性粉末，流动剂和其它类似制剂的情况下，它们可以在用水稀释至0.1-500ppm的浓度后施用，或者在油状喷雾剂，气溶胶，熏蒸剂，有毒饵料，抗螨片或者其它类似制剂情况下，它们以其本身施用。这些制剂量或浓度可以根据制剂的类型，次数，地点和施用方法，害虫类型，伤害程度和其它因素而改变；因此它们可以不限于上述范围而增加或减少。
当本发明组合物用作防治家庭饲养动物身上的外生寄生虫的杀昆虫剂或杀螨剂时，所述动物是例如牛和猪或宠物例如猫和狗，可以通过公知的兽医学方法施用它们或者它们的盐，例如片剂，胶囊，浸没溶液，大丸剂，饲料掺入，栓剂或用于全身防治的注射(例如肌内，皮下，静脉内，腹膜内)；或者使用油性或含水溶液喷雾，倒入或点施处理，或者使用从树脂配方生成合适的形状形成的物件，例如用于非全身防治的项圈和耳饰。在这些情况下，通常以它们本身的量是每千克宿主动物0.01-100毫克施用本发明化合物。
本发明化合物可以与其它杀昆虫剂，杀线虫剂，杀螨剂，杀细菌剂，杀真菌剂，除草剂，植物生长调节剂，增效剂，肥料，土壤改良剂和/或动物饲料混合或分开地但是同时地施用。
可以使用的杀昆虫剂，杀线虫剂和/或杀螨剂可以包括有机磷化合物，例如杀螟硫磷O,O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯]，倍硫磷[O,O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)硫代磷酸酯]，二嗪磷[O,O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯]，毒死蜱[O,O-二乙基O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯],乙酰甲胺磷[O,S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯]，杀扑磷[S-((2,3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-硫杂二唑-3-基)甲基)O,O-二甲基二硫代磷酸酯]，乙拌磷[O,O-二乙基S-(2-(乙基硫基)乙基)硫代磷酸酯]，DDVP[2,2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]，硫丙磷[O-乙基O-(4-(甲硫基)-苯基)S-丙基二硫代磷酸酯]，杀螟腈[O-(4-氰基苯基)O,O-二甲基硫代磷酸酯]，蔬果磷[2-甲氧基-4H-1,3,2-苯并二氧杂-磷-2-硫化物]，乐果[O,O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基-甲基)二硫代磷酸酯]，稻丰散[2-((二甲氧基硫代膦酰基)-硫基)苯基乙酸乙酯]，马拉硫磷[((二甲氧基硫代膦酰基)硫基)-琥珀酸二乙酯]，敌马虫[二甲基(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)磷酸酯]，保棉磷[S-((3,4-二氢-4-氧代-1,2,3-苯并三嗪-3-基)-甲基)O,O-二甲基硫代磷酸酮]，久效磷[二甲基(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基磷酸酯]，和乙硫磷[O,O,O’,O’-四乙基S,S’-亚甲基双(二硫代磷酸酯)]；氨基甲酸酯化合物，例如仲丁威[2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯]，丙硫克百威[N-(((((2,3-二氢-2,2-二甲基苯并呋喃-7-基)氧基)羰基)甲基氨基)-硫基)-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯]，残杀威[2-异丙氧基苯基N-甲基氨基甲酸酯]，丁硫克百威[2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并(b)呋喃基N-二丁基氨基硫基-N-甲基氨基甲酸酯]，甲萘威[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯]，灭多威[S-甲基N-((甲基氨基甲酰基)氧基)硫代乙酰亚胺酸酯]，乙硫苯威[2-((乙硫基)甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]，涕灭威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-(甲基氨基甲酰基)肟]，杀线威[N,N-二甲基-2-((甲基氨基甲酰基)氧基)亚胺-2-(甲硫基)乙酰胺]和苯硫威[S-(4-苯氧基丁基)N,N-二甲基硫代氨基甲酸酯]；拟除虫菊酯化合物，例如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚]，氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]，S-氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]，甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酮，氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，氯菊酯[3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2,2-二氯-1-(4-甲氧基苯基)环丙烷羧酸酯]，氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基苄基 N-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯基)-D-α-氨基异戊酸酯]，联苯菊酯[(2-甲基联苯基-3-基)甲基(Z)(1RS)-顺-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸]，2-甲基-2-(4-(溴代二氟甲氧基)苯基)丙基(3-苯氧基苄基)醚，四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺3-(1,2,2,2-四溴乙基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，氟硅菊酯[(4-乙氧基苯基)(3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基)二甲基甲硅烷]，右旋苯醚菊酯[3-苯氧基苄基(1R-顺，反)-菊酸酯]，Cyphenothrin[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基-(1R-顺，反)-菊酸酯]，右旋苄呋菊酯[(5-苄基-3-呋喃基)甲基(1R-顺，反)-菊酸酯]，氟丙菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R-顺(Z))-(2,2-二甲基-3-(3-氧代-3-(1,1,1,3,3,3-六氟丙基氧基)丙烯基)-环丙烷羧酸酯)，氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，七氟菊酯[2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(1RS-顺(Z))-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，四氟苯菊酯[2,3,5,6-四氟苄基(1R-反)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯]，胺菊酯[3,4,5,6-四氢苯邻二甲酰亚胺甲基(1RS)-顺，反-菊酸酯]，烯丙菊酯[(RS)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基(1RS)-顺，反-菊酸酯]，右旋炔丙菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯基(1RS)-顺，反-菊酸酯]，右旋烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基2-戊烯基(1R)-顺，反-菊酸酯],Imiprothrin[2,5-二氧代-3-(丙-2-炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺，反-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]，炔呋菊酯[5-(2-丙炔基)呋喃甲基(1R)-顺，反-菊酸酯]和5-(2-丙炔基)呋喃甲基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯；硫杂二嗪衍生物，例如噻嗪酮[2-叔丁基亚胺-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-硫杂二嗪-4-酮]；硝基咪唑烷衍生物；Nereistoxin衍生物，例如杀螟丹[S,S’-(2-(二甲基氨基)三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)]，杀虫环[N,N-二甲基-1,2,3-三噻烷-5-基胺]，和杀虫磺[S,S’-(2-(二甲基氨基)-三亚甲基)二(苯硫代磺酸酯)]；N-氰基脒衍生物，例如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶基甲基)乙脒；氯代烃化合物，例如硫丹[6,7,8,9,10,10-六氯-1,5,5a,6,9,9a-六氢-6,9-甲撑-2,4,3-苯并二氧硫庚氧化物]，γ-BHC[1,2,3,4,5,6-六氯环己烷]，和1,1-双(对-氯苯基)-2,2,2-三氯乙醇；苯甲酰基苯基脲化合物，例如氟定脲[1-(3,5-二氯-4-((3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]，氟苯脲[1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]，和Fulphenoxron[1-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲]；甲脒衍生物，例如双甲脒[N,N’-((甲基亚胺基)二甲川)-二-2,4二甲代苯胺]，和杀虫脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N,N-二甲基甲脒]；硫代脲衍生物，例如丁醚脲[N-(2,6-异丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基碳化二亚胺]；苯基吡唑化合物，恶虫酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮]，溴代丙醇酯[4,4’-二溴苯甲酸异丙酯]，三氯杀螨砜[4-氯-苯基2,4,5-三氯苯基砜],Quinomethionate[S,S-(6-甲基喹噁啉-2,3-二基)二硫代碳酸酯]，炔螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)环己基丙-2-基亚硫酸酯]，苯丁锡氧化物[双(三(2-甲基-2-苯基丙基)锡)氧化物]，噻螨酮[(4RS,5RS)-5-(4-氯苯基)-N-氯己基-4-甲基-2-氧代-1,3-噻唑烷-3-羧酰胺]，Chlofentezine[3,6-双(2-氯苯基)-1,2,4,5-四嗪]，哒螨灵[2-叔丁基5-(4-叔丁基苄基-硫基)-4-氯代哒嗪-3(2H)-酮]，唑螨酯[(E)-4-(((((1,3-二甲基5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲基)基氨)氧基)甲基)苯甲酸叔丁酯]，Tebfenpyrad[N-(4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑甲酰胺]，多萘菌素复合物[例如，四抗菌素，二活菌素，三活菌素]，Pyrimidifen[5-氯-N-(2-(4-(2-乙氧基乙基)-2,3-二甲基苯氧基)乙基)-6-乙基嘧啶-4-胺],Milbemectin,Avermectin,Ivermectin和Azadilactin[AZAD]。
首先说明本发明化合物的制备实施例和用于他们制备中间体的参考制备制备实施例1冰冷却下，向2.0g(8.2mmol)的3-氯-4-氟-5-硝基苯并三氟化物，0.92g(8.2mmol)的三氟乙脒和16ml的二甲亚砜的混合物加入0.34g(8.6mmol)的氢化钠(大约60％的油中)，然后将该混合物在室温下搅拌2小时。将水倒入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥然后减压下浓缩。残余物经硅胶柱色谱，得到1.5g的N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物1)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(s,1H)，7.92(d,J=1.6Hz,1H),5.20(brs,2H)用和制备实施例1描述的相同的方法获得化合物，并且下面给出它们的NMR数据。
N-(2,6-二氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物2)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.24(s,2H),5.15(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物3)。 1H-NMR(250MHz,CDC3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),5.00(brs,2H)制备实施例2向40ml乙醇和10ml的28％的氨水的混合物加入3.9g(10.0mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰亚胺酰氯，将该混合物在室温下搅拌30分钟。浓缩反应混合物并且将水倒入残余物，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，得到3.70g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物4)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),5.09(brs,2H)用和制备实施例2描述的相同的方法获得化合物，并且下面给出它们的NMR数据。
2-氯-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙脒(下面称之为本发明化合物5)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),4.97(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物6)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.53(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙脒(下面称之为本发明化合物7)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.60(s,2H),6.24(t,J=54.4Hz,1H),4.90(brs,2H)N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物8)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(d,J=1.4Hz,1H),7.92(d,J=1.6Hz,1H),5.24(brs,2H)N-(2,6-二氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物9)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.24(s,2H),5.20(brs,2H)N-(2-溴-6-氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物10)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.78(s,1H),7.66(s,1H),5.06(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4,七氟丁脒(下面称之为本发明化合物11)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.62(s,2H),5.06(brs,2H)2,2-二氯-N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面称之为本发明化合物12)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.59(s,2H),6.33(s,1H),4.96(brs,2H)N-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物13)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.33(d,J=9.1Hz,1H),5.06(brs,2H)N-(2-氯-6-氰基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物14)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.15(d,J=1.8Hz,1H),8.04(s,1H),6.21(br s,2H)N-(2-氯-6-甲基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物15)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.38(s,1H),4.96(brs,2H),2.19(s,3H)
N-(2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物16)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.48(s,2H),5.11(brs,2H)N-(2,6-二溴-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物17)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.82(s,2H),5.06(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物18)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.27(s,2H),5.06(brs,2H)N-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物19)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,1H),7.33(d,J=9.2Hz,1H),5.14(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物20)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.61(s,2H),6.41(tt,J=52.9Hz,J=5.9Hz,1H),5.13(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物21)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.69(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氯乙脒(下面称之为本发明化合物22)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.61(brs,2H)2,2-二溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面称之为本发明化合物23)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(pppm)=8.40(s,2H),5.33(brs,2H)2-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面称之为本发明化合物24)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),6.85(d,J=49.8Hz,1H),5.35(brs,2H)2-溴-2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面称之为本发明化合物25)。 1H-NMR(300 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.39(brs,2H)
N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物26)。 1H-NMR(250 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.40(s,2H),6.17(tt,J=52.7 Hz,J=5.7Hz,1H),5.53(brs,2H)N-(2-溴-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物27)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.19(s,1H),8.09(s,1H),5.28(brs,2H)2-氯-2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面称之为本发明化合物28)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.42(s,2H),5.44(brs,2H)2-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,3,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物29)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.46(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊脒(下面称之为本发明化合物30)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.62(s,2H),5.08(brs,2H)N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-十一氟己脒(下面称之为本发明化合物31)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(pppm)=7.62(s,2H),5.07(brs,2H)N-(2-氯-6-硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物32)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.12(s,1H),7.92(s,1H),5.28(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物33)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.42(brs,2H)2,2-二氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-氟乙脒(下面称之为本发明化合物34)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.41(s,2H),5.37(brs,2H)3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物35)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.48(brs,2H)2,2-二氟-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-丙脒(下面称之为本发明化合物36)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.28(brs,2H),1.92(t,J=19.1Hz,3H)3,4-二氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,4,4-五氟丁脒(下面称之为本发明化合物37)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.49(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊脒(下面称之为本发明化合物38)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),6.09(tt,J=51.9Hz,J=5.3Hz,1H),5.50(brs,2H)3-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物39)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.59(brs,2H)3-溴-2-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,3,3-三氟丙脒(下面称之为本发明化合物40)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.49(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2-甲氧基-2,3,3,3-四氟丙脒(下面称之为本发明化合物41)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.33(s,2H),5.52(brs,2H),3.73(s,3H)N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物42)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.35(s,2H),5.54(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,3五氟丙脒(下面称之为本发明化合物43)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),5.56(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,4,4,4-六氟丁脒(下面称之为本发明化合物44)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.40(s,2H),5.60-5.25(m,1H),5.54(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲氧基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物45)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.04(s,2H),5.50(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-2-乙基硫基乙脒(下面称之为本发明化合物46)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.38(s,2H),5.37(brs,2H),2.98(q,J=7.5Hz,2H),1.39(t,J=7.5Hz,3H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒(下面称之为本发明化合物47)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.36(s,2H),5.52(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物48)。 1H-NMR(300 MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.34(s,2H),5.55(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-七氟丙基苯基)-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物49)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),5.48(brs,2H)N-{2,6-二硝基-4-(1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基)苯基}-2,2,3,3,4,4,4-七氟丁脒(下面称之为本发明化合物50)。
1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.58(s,2H),5.10(brs,2H)N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-2-甲基硫基乙脒(下面称之为本发明化合物51)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.39(s,2H),5.38(brs,2H),2.40(s,3H)制备实施例3首先，将0.34g(1.0mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙酰亚胺酰氯溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，向其中加入0.08g(1.0mmol)的二甲基胺盐酸盐和0.22g(2.0mmol)三乙胺，将该混合物在室温下搅拌3小时。将水倒入该反应混合物，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，得到0.28g的N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N,N-二甲基乙脒(下面称之为本发明化合物52)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.51(s,2H),3.16(s,6H)
用和制备实施例3描述的相同的方法获得化合物，并且下面给出它们的NMR数据。
N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟-N,N-二甲基丙脒(下面称之为本发明化合物53)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.52(s,2H),2.87(s,6H)2-氯-N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-N,N-二甲基乙脒(下面称之为本发明化合物54)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.18(s,6H)N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N-甲基乙脒(下面称之为本发明化合物55)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.53(s,2H),5.48(brs,1H),2.95(d,J=4.9 Hz,3H)制备实施例4首先，将0.17g(0.50mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟乙酰亚胺酰氯溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，向其中加入0.1g(0.5mmol)的二丙基胺和0.10g(0.50mmol)的三乙胺，将该混合物在室温下搅拌3小时。将水倒入该反应混合物，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，得到0.18g的N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,2-三氟-N,N-二丙基乙脒(下面称之为本发明化合物56)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.39(t,J=7.7 Hz,4H),1.75(tq,J=7.7 Hz,J=7.4Hz,4H),0.94(t,J=7.4 Hz,6H)用和制备实施例4描述的相同的方法获得化合物，并且下面给出它们的NMR数据。
N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-N,N-二乙基-2,2,2-三氟乙脒(下面称之为本发明化合物57)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.50(s,2H),3.52(q,J=7.0Hz,4H),1.29(t,J=7.0Hz,6H)N’-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟-N-乙基乙脒(下面称之为本发明化合物58)。 1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.56(s,2H),5.86(s,1H),5.70-5.48(m,1H),3.50(qd,J=7.2 Hz,J=5.6Hz,2H),1.33(t,J=7.2Hz,3H)2,2-二氯-N’-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-N-乙基乙脒(下面称之为本发明化合物59)。
1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.37(s,2H),6.03(s,1H),6.03-5.86(m,1H),3.42(qd,J=7.2Hz,J=5.5 Hz,2H),1.29(t,J=7.2Hz,3H)制备实施例5首先，将0.18g(0.50mmol)的本发明化合物N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙脒如本发明化合物4溶解于10mlN,N-二甲基甲酰胺中，冰冷却下，向其中加入0.04g(1.0mmol)的氢化钠(大约60％油中)，将该混合物搅拌10分钟。然后，向该反应混合物倒入0.05g(0.50mmol)的氯甲酸甲酯，在室温下搅拌6小时。将水倒入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，将残余物进行硅胶柱色谱，得到0.08g的[1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基亚氨基)-2,2,3,3,3-五氟丙基]氨基甲酸甲酯(下面称之为本发明化合物60)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.56(s,2H),7.45(brs,1H),3.61(s,3H)制备实施例6以实施例5描述的相同的方法，除了用0.04g的乙酰氯代替0.05g的氯甲酸甲酯，得到0.11g的N-[1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基亚氨基)-2,2,3,3,3-五氟丙基]-乙酰胺(下面称之为本发明化合物61)。 1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.80(brs,1H),7.55(s,2H),2.11(s,3H)参考制备实施例1首先，将9.1g(50mmol)的2,2,3,4,4,4-六氟丁-1-醇溶解于40ml水中，向其中加入14.7g(50mmol)的重铬酸钾和17ml的浓硫酸，将该混合物在100℃下加热3小时。冷却后，用乙醚萃取混合物。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，得到9.0g的2,2,3,4,4,4-六氟丁酸。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=5.80(brs,1H),5.36-5.06(m,1H)参考制备实施例2向40ml乙醇中的7.0g(3lmmol)的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酸溶液中加入1.0ml的浓硫酸，将该混合物在回流下加热8小时，然后常压蒸馏，得到3-溴-2,2,3,3-四氟丙酸乙酯的乙醇溶液。向该溶液中通入氨气，使其在室温下放置过夜，然后减压浓缩，得到5.6g的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酰胺白色固体。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=6.40(brs,2H)参考制备实施例3首先，将4.7g(27mmol)的溴代二氟乙酰胺溶解于20mlN,N-二甲基乙酰胺中，向其中加入3.2g(46mmol)的甲基硫醇钠盐，将该混合物在80℃下加热2天。将水倒入反应混合物，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥，然后减压下浓缩，使残余物进行硅胶柱色谱，得到4.3g的2,2-二氟-2-(甲基硫基)乙酰胺。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=6.20(brs,1H),5.76(brs,1H),2.38(s,3H)参考制备实施例4首先，将4.6g(20mmol)的2,2-二氯-4-三氟甲基苯胺溶解于100ml二氯甲烷中，冰冷却下向其中加入6.2g(20mmol)的五氟丙酸酸酐，将该混合物在室温下搅拌18小时。减压下蒸馏溶剂，接着向残余物中加入己烷，过滤收集沉淀出的固体。得到的固体用己烷洗涤后干燥，得到4.3g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.80(brs,1H),7.72(s,2H)参考制备实施例5首先，在40ml丙酮中溶解4.6g(17mmol)的2-氯-1,3-二硝基-5-三氟甲基苯和4.0g(18mmol)的3-溴-2,2,3,3-四氟丙酰胺，向其中加入5.0g(36mmol)的碳酸钾，该混合物在回流下加热4小时。向反应混合物倒入水，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。使残余物进行硅胶柱色谱，得到3-溴-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰胺。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=10.60(brs,1H),8.66(s,2H)参考制备实施例6首先，向1.0g(4.4mmol)的1-甲氧基-4-五氟乙基苯加入6ml浓硫酸，在10℃或更低的温度下经10分钟向其中滴加1.8ml发烟硝酸。滴加完后，将该混合物搅拌30分钟。将反应混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。使残余物进行硅胶柱色谱，得到2-甲氧基-1,3-二硝基-5-五氟乙基苯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.26(s,2H),4.15(s,3H)参考制备实施例7首先，在7ml丙酮中溶解0.70g(2.2mmol)的2-甲氧基-1,3-二硝基-5-五氟乙基苯和0.47g(2.2mmol)的2,2,3,3,4,4,4-六氟丁基酰胺，向其中加入0.61g(4.4mmol)的碳酸钾，该混合物在回流下加热2小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。使残余物进行硅胶柱色谱，得到N-(2,6-二硝基-4-五氟乙基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-六氟丁基酰胺。1H-NMR(250MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.63(s,2H)参考制备实施例8将0.41g(1.0mmol)的3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰胺，0.31g(1.5mmol)的五氯化二磷和2ml的甲苯的混合物在回流下加热6小时。将反应混合物倒入饱和的碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和的氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥后减压浓缩。使残余物进行硅胶柱色谱，得到3-氯-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3-四氟丙酰亚胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=8.68(s,2H)参考制备实施例9首先，在22ml二氯甲烷中溶解4.3g(11mmol)的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺，室温下向其中加入1.8ml四氯化碳和4.5g(17mmol)的三苯基膦，将该混合物搅拌18小时。减压浓缩反应混合物，接着加入己烷，过滤去除不溶解的物质，减压浓缩滤液。使残余物进行硅胶柱色谱，得到3.8g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2,3,3,3-五氟丙酰亚胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.67(s,2H)参考制备实施例10首先，在20ml四氯化碳中加入31.4g(120mmol)的三苯基膦和4.9g(48mmol)的三乙胺，冰冷却下向其中滴加3.8g(40mmol)的二氟乙酸。滴加完全后，该混合物在冰冷却下搅拌10分钟。然后向该反应混合物滴加20ml四氯化碳中9.2g(40mmol)的2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺溶液，在80℃下加热6小时。减压浓缩反应混合物，接着加入己烷，过滤去除不溶解的物质，减压浓缩滤液。使残余物进行硅胶柱色谱，得到6.0g的N-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-2,2-二氟乙酰亚胺酰氯。1H-NMR(300MHz,CDCl3/TMS):δ(ppm)=7.65(s,2H),6.38(t,J=54.1Hz,1H)下面将描述一些制剂实施例，其中份数以重量计，本发明化合物以它们的化合物编号表示。制剂实施例1将本发明化合物1-61各10份，35份含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白碳和55份水混合并且湿粉化得到各种化合物的可流动性化合物。制剂实施例2将本发明化合物1-61各50份，3份木素磺酸钙，2份月桂基硫酸钠，45份合成的水合的氧化硅充分研磨成粉并且混合，得到各种化合物的可湿性粉末。制剂实施例3将本发明化合物1-61各25份，3份聚氧乙烯脱水山梨糖醇一油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)，和69份水混合并且湿粉化，直到平均颗粒度到达5微米或更小，得到各种可流动性化合物。制剂实施例4将本发明化合物1-61各2份，88份高岭土和10份滑石充分研磨成粉并且混合，得到各种化合物的细粉剂。制剂实施例5将本发明化合物1-61各20份，14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸钙和60份二甲苯充分混合，得到各种化合物的可乳化的浓缩物。制剂实施例6将本发明化合物1-61各2份，1份合成的水合的氧化硅，2份木素磺酸钙，30份膨润土和65份高岭土充分研磨成粉并且混合。向混合物加入水并且捏合，接着造粒，并且干燥，给出各种化合物的颗粒剂。制剂实施例7将本发明化合物1-61各20份和1.5份的脱水山梨糖醇三油酸酯与28.5份含有2份聚乙烯醇的水溶液混合。使用沙磨机将混合物研磨至平均粒度为3微米或更小。接着加入40份含有0.05份黄原酸胶和0.1份硅酸铝镁的水溶液接着加入10份丙二醇。搅拌该混合物得到20％的各种化合物的水悬浮液。制剂实施例8首先，将本发明化合物1-61各0.1份溶解于5份二甲苯和5份三氯乙烷中。该溶液与89.9份脱臭煤油混合，得到各种化合物的0.1％的油喷雾剂。制剂实施例9首先将本发明化合物1-61各0.1份，0.2份胺菊酯，0.1份d-苯醚菊酯，10份三氯乙烷和59.6份脱臭煤油混合至完全溶解。将该溶液放置在气溶胶容器中。然后在该容器上安装一个阀门，通过该阀门在加压下加入30份抛射剂(液化的石油气体)，得到各种化合物的以油为基础的气溶胶。制剂实施例10在气溶胶容器中加入本发明化合物1-61各0.2份，0.1份d-丙烯菊酯，0.2份d-苯醚菊酯，5份二甲苯，3.4份脱臭煤油和1份乳化剂(从Atlas Chemical Co.购得的ATMOS300)的混合物和50份纯水。然后在该容器上安装一个阀门，通过该阀门在加压下加入40份抛射剂(液化的石油气体)，得到各种化合物的以水为基础的气溶胶。制剂实施例11首先将本发明化合物1-61各0.3克与0.3克d-丙烯菊酯混合，溶解于20ml丙酮。然后搅拌下该溶液与99.4克用于蚊香的载体(通过以4∶3∶3的比例混合Tabu粉，除虫菊渣粉和木粉来制备)均匀混合。加入120ml水充分捏合该混合物，接着成型并干燥，得到各种化合物的蚊香。制剂实施例12首先将本发明化合物1-61各0.4克，0.4克d-丙烯菊酯和0.4克二苯基丁氧化物(pipenyl butoxide)溶解于丙酮，得到10ml总体积。然后将0.5ml该溶液均匀吸收在用于电蚊香的底物中，所述电蚊香底物具有2.5cmX1.5cm规格并且厚度为0.3cm(通过形成棉花棉籽绒纤维化混合物并且浆化成片来制备)。得到各种化合物的电蚊香。制剂实施例13首先将本发明化合物1-61各100毫克溶解于适量丙酮。使该溶液吸收到具有4.0cmX4.0cm规格并且厚度为1.2cm的大孔陶瓷板中，得到各种化合物的加热烟熏制剂。制剂实施例14首先将本发明化合物1-61各10毫克溶解于0.5ml丙酮，并且将该溶液加入到5g用于动物的固体饲料粉(从Japan Clea Co.,Ltd获得的Breeding Solid FeedPowder CE-2)中并均匀混合。然后风干去除丙酮，得到各种化合物的5％毒饵。制剂实施例15用丙酮稀释各本发明化合物1-61，并且通过浸渍将该稀释液吸收到无纺织物中使得比例为每平方米1克。然后风干去除丙酮，得到各种化合物的杀螨片。制剂实施例16用丙酮稀释各本发明化合物1-61，并且通过浸渍将该稀释液吸收到滤纸中使得比例为每平方米1克。然后风干去除丙酮，得到各种化合物的杀螨片。制剂实施例17将本发明化合物1-61各5份与95份二乙二醇一乙基醚混合，得到各种化合物的5％点施用制剂。
提供下面的试验实施例证明本发明化合物作为杀虫剂的活性成分是有效的。在这些试验实施例中，本发明化合物用上述它们的化合物编号表示。
用于比较的化合物如下JP-A3-264557中公开的化合物17，即N’-(2,6-二氯苯基)-2,2,2-三氟甲基-N-甲基乙脒(下面称之为对比化合物A) JP-A56-81553中公开的化合物168，即2,2-二氯-N-乙基-N’-(2,4,6-三氯苯基)乙脒(下面称之为对比化合物B) JP-A56-81553中公开的化合物139，即2,2-二氯-N-乙基-N’-(2-硝基-4-三氟甲基苯基)乙脒(下面称之为对比化合物C) 试验实施例1以1微升的量对德国小蠊(Blattella Germanica)雌性成虫的前胸骨施用各本发明化合物55,58和59和对比化合物A,B和C的20微克/微升的丙酮溶液，对它们喂以饵料(从Oriental Yeast Industry Co.,Ltd购得的喂给大鼠的固体饲料)和水。7天后，检查它们的成活情况来确定死亡率(一组中有10只成虫，三次重复试验)。结果发现本发明化合物55,58和59表现出90％或更高的死亡率，而对比化合物A,B和C表现出25％或更低的死亡率。试验实施例2在直径5.5cm的聚乙烯杯底放置相同大小的滤纸，并且以0.7ml的量向其中滴加从本发明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60和61根据制剂实施例1获得的各制剂的水稀释液(500ppm)，向杯中均匀加入30毫克蔗糖为诱饵。每个杯中自由放置两只德国小蠊(Blattella Gemanica)雄性成虫，然后盖上盖。6天后，检查它们的成活情况来确定死亡率。结果发现本发明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,49,50,51,52,53,54,55,56,57,58,59,60和61表现出100％的死亡率。试验实施例3在直径5.5cm的聚乙烯杯底放置相同大小的滤纸，并且以0.7ml的量向其中滴加从本发明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,51,52,53,54,55,60和61根据制剂实施例1获得的各制剂的水稀释液(500ppm)，向杯中均匀加入大约30毫克蔗糖为诱饵。每个杯中自由放置10只家蝇(Musca domestica)雌性成虫，然后盖上盖。1天后，检查它们的成活情况来确定死亡率。结果发现本发明化合物1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,51,52,53,54,55,60和61表现出100％的死亡率。试验实施例4以0.7ml的量向离子交换水中加入从本发明化合物3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,31,32,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,48,49,50,51,53,54,55,57,58,59,60和61根据制剂实施例1获得的各制剂的水稀释液(500ppm)(活性成分浓度为3.5ppm)，向各溶液中自由放置20只普通蚊子(Culex pipiens pallens)最后蜕期幼虫。8天后，检查它们的成活情况来确定死亡率。结果发现本发明化合物3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,25,26,27,28,29,30,31,32,34,35,36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,47,48,49,50,51,53,54,55,57,58,59,60和61表现出100％的死亡率。
权利要求
1．式Ⅰ的脒化合物 其中X和Y是相同或不同的，并且各自独立地为卤素，硝基，氰基或C1-C6烷基；Z是C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基；R1是氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基或者下式基团S(O)n-R5(其中R5是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和n是0,1或2)；R2和R3是相同或不同的，并且各自独立地为卤素或C1-C6卤代烷基；和R4是下式基团NR6R7或N=CR8R9(其中R6是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)-羰基，(C1-C6烷氧基)C1-C6烷基或C2-C6酰基；R7是氢，C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或C2-C6酰基；R8是C1-C6烷基或氢；和R9是C1-C6烷氧基，C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基)。
2．根据权利要求1的脒化合物，其中R4是氨基。
3．根据权利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6卤代烷基，R2和R3是相同或不同的并且独立地为卤素。
4．根据权利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6卤代烷基，R2和R3是相同或不同的并且独立地为卤素，并且R4是氨基。
5．根据权利要求1的脒化合物，其中R1是C1-C6卤代烷基；R2和R3是相同或不同的并且独立地为卤素；R4是氨基；X和Y是相同或不同的并且独立地为卤素或硝基。
6．根据权利要求5的脒化合物，其中Z是三氟甲基。
7．一种含有作为活性成分的根据权利要求1的脒化合物和载体的杀虫剂。
8．一种防治害虫的方法，包括对害虫或它们的栖息地施用杀虫有效量的根据权利要求1的脒化合物。
9．根据权利要求1的脒化合物作为杀虫剂的用途。
全文摘要
本发明提供新的脒化合物和含有这些脒化合物作为活性成分的新的杀虫剂。所述脒化合物通过式Ⅰ表示:X和Y相同或不同,并各自独立为卤素,硝基,氰基或C
文档编号C07C323/60GK1323784SQ01119669
公开日2001年11月28日 申请日期2001年3月28日 优先权日2000年3月28日
发明者松本修, 上川彻 申请人:住友化学工业株式会社