专利名称：具有优良热稳定性的双酚化合物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改善的热稳定性的双酚化合物组合物。作为聚碳酸酯树脂和环氧树脂的原料，双酚化合物组合物是重要的化合物。
背景技术：
已知双酚化合物是通过在酸催化剂存在下将酚化合物与酮化合物反应而制得的。虽然由酚和丙酮生产双酚A是以最大规模进行，但是，相应的双酚化合物也能够用环上具有一个取代基的酚如甲酚等和除了丙酮以外的酮化合物例如甲基乙基酮等作为原料来制得。
用双酚化合物作为原料生产的聚碳酸酯树脂的一个重要用途是用于光学用途，对于该用途，没有发生变色且具有优良色调的产品是特别需要的。因为双酚化合物在聚碳酸酯树脂的生产过程中被熔化以满足这些要求，所以作为原料的双酚化合物在热稳定性方面必须是优良的，以使得当其处于高温下时不发生褪色。
作为改进双酚化合物热稳定性的方法，将乳酸、苹果酸、甘油酸等加到双酚化合物中的方法(特开平2-23144号公报)，向其中加入脂族羧酸或其盐的方法(特开平5-51338、5-51339号公报)，向其中加入羟胺和其盐的方法(特开平8-3088号公报)等是已知的。然而，通过这些方法所达到的对双酚化合物组合物热稳定性改善的效果程度仍是不能令人满意。因此，本发明期望提供具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物。
发明公开按照本发明，通过让双酚化合物含有按吡啶计1ppt至10ppm的吡啶化合物可改善双酚化合物的热稳定性。
实施发明的最佳方式依据本发明，通过让双酚化合物含有吡啶化合物，可减轻双酚化合物在暴露于高温时的褪色。作为吡啶化合物，可使用任何吡啶或在其环的碳原子上具有取代基的取代的吡啶。作为取代的吡啶，希望使用烷基或链烯基吡啶，例如4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶、4-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-乙基吡啶、2-乙基吡啶、2，4-二甲基吡啶等；和巯基烷基吡啶，例如2-巯基甲基吡啶、3-巯基甲基吡啶、4-巯基甲基吡啶、2-(2-巯基乙基)吡啶、3-(2-巯基乙基)吡啶、4-(2-巯基乙基)吡啶、2-(3-巯基丙基)吡啶、3-(3-巯基丙基)吡啶、4-(3-巯基丙基)吡啶、2-(4-巯基丁基)吡啶、3-(4-巯基丁基)吡啶、4-(4-巯基丁基)吡啶等。此外，还可以使用这些巯基烷基吡啶的疏基与酮化合物的2∶1缩合产物。
该吡啶化合物以按吡啶计1ppt至10ppm的浓度包含在双酚化合物组合物中。在这种情况下，“按吡啶计”是指，在使用取代的吡啶时，它的含量是通过把取代基视为氢来计算的。当吡啶化合物的含量过高或过低时，热稳定性就会降低。在双酚化合物组合物中，优选的吡啶化合物含量的下限值是10ppt，更优选为1ppb。而且，在双酚化合物组合物中，优选的吡啶化合物含量的上限值是1ppm，更优选为100ppb。在这种情况下，“ppt”、“ppb”和“ppm”分别是指“按重量计万亿(1012)分之几”、“按重量计十亿(109)分之几”和“按重量计百万(106)分之几”。而且，这些值是通过吡啶化合物与吡啶化合物和包含在双酚化合物组合物中的双酚化合物的总重量的重量比来表示，通过将吡啶化合物变换为吡啶来计算的值。
在必要时，可以把两种或更多的吡啶化合物结合起来使用。将吡啶化合物包含在双酚化合物中可用任选的方法来进行。例如，当双酚化合物是通过将其熔化来使用时，其可通过加入吡啶化合物的方法来进行。按照该方法，吡啶化合物的含量能够容易地被控制在所需的值。而且，吡啶化合物可在由酚化合物和酮化合物生产双酚化合物的步骤期间加入。然而，用这种方法难以精确控制吡啶化合物在产品中的含量。
在这一点上，已知有这样一种方法，其中，通过用疏基烷基吡啶改变其磺酸基的一部分而制备的磺酸型阳离子交换树脂被用做通过将酚化合物与酮化合物缩合来形成双酚化合物的催化剂，但是，在通过该方法获得的双酚化合物中，吡啶化合物的浓度一般远低于1ppt。这是因为，对于每单位量的形成的双酚化合物，在反应期间从催化剂释放出的巯基烷基吡啶的量通常极小，并且，在直至双酚化合物作为产物从含有双酚化合物的反应溶液中获得的期间，要进行结晶，这样吡啶化合物在产物中的浓度被进一步降低。
对双酚化合物组合物中的吡啶化合物的定性分析没有特别限定，并且可由本领域技术人员用适当组合的已知方法来进行。例如，在必要时提取和浓缩测试样品后，可用以下方法测定1)色谱分析法如气相色谱法、液相色谱法等，2)分光光度法或3)其中联合使用液相色谱法和质谱法的LC-MS方法。特别地，象本发明那样，当具有巯基的化合物为对象时，通过与具有荧光基团的化合物反应将其转化成衍生物，通过高效液相色谱法(HPLC)分离，然后通过化学荧光法分析的方法可进行高精确度分析，并因而是理想的。
实施例下面用实施例进一步举例说明本发明，但本发明不受以下实施例的限制。
实施例1至4和比较实施例1将市售的50重量份的双酚A加入到100重量份的水和45重量份的乙二醇的混合溶液中，并加热至100℃以将其溶解于其中。然后，将其冷却至65℃，将沉淀出的结晶过滤并用水冲洗，得到46重量份的双酚A。另一方面，将吡啶化合物加到去离子水中，制得吡啶化合物水溶液的主料。把该主料与纯化的双酚A以这样的方式混合，使得吡啶化合物的含量变为如表1所示的值，将该混合物置于光程长度为40mm的石英玻璃比色杯中，通过在空气中用铝铸加热器将其在200℃保持30分钟来使其熔化。在200℃再保持6小时后，依据JIS K-7103测定并计算黄色指数(YI值)。在这种情况下，使用Hitachi，Ltd.制造的U-3000作为分光光度计。结果如表1所示。
在比较实施例1中，使用了未添加其它物质的纯化的双酚A(空白)。对于此，通过在200℃保持30分钟将该双酚A熔化后，其YI值为3.2。
比较实施例2将2-氨基乙硫醇加入到去离子水中，制得了2-氨基乙硫醇水溶液的主料。把该主料与纯化的双酚A以这样的方式混合，使得2-氨基乙硫醇的浓度变为0.3ppm，并且，在以与实施例相同的方法加热后，测定并计算黄色指数(YI值)。结果如表1所示。
表1
虽然已经详细地并根据其具体实施方案描述了本发明，但对本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离其实质和范围的情况下，可以对其进行各种变化和更改。
本申请以2001年2月28日提交的、申请号为2001-053853的日本专利申请为基础，其全部内容兹引用作为参考。
工业实用性当通过本发明获得的具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物被用做聚碳酸酯树脂的原料时，在生产聚碳酸酯树脂的过程中暴露于高温时，所述双酚化合物不会发生脱色，其结果就获得了没有发生变色且具有优良色调的聚碳酸酯树脂。因此，具有优良的热稳定性的双酚化合物的组合物特别适于用作光学上所用的聚碳酸酯树脂的原料。
权利要求
1.具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物，其特征在于，所述组合物包含其含量为按吡啶计1ppt至10ppm的吡啶化合物。
2.如权利要求1所述的具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物，其中所述吡啶化合物是巯基烷基吡啶。
3.如权利要求1或2所述的具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物，其中所述组合物包含其含量为按吡啶计10ppt或更多的吡啶化合物。
4.如权利要求1至3任一项所述的具有优良的热稳定性的双酚化合物组合物，其中所述组合物包含其含量为按吡啶计1ppm或更少的吡啶化合物。
5.改善双酚化合物的热稳定性的方法，其特征在于，将吡啶化合物加到双酚化合物中，使得吡啶化合物的浓度为1ppt至10ppm。
全文摘要
本发明的目的在于改善双酚化合物的热稳定性。本发明的解决手段是将吡啶化合物掺入到双酚化合物内。
文档编号C07C39/16GK1494522SQ0280566
公开日2004年5月5日 申请日期2002年1月31日 优先权日2001年2月28日
发明者早志功一 申请人:三菱化学株式会社