专利名称：一种制备巯基乙酸乙酯的方法
技术领域：
本发明属于有机化工合成领域，涉及一种有机化工原料巯基羧酸酯的制备 方法，具体涉及一种巯基乙酸乙酯的制备方法。
背景技术：
巯基乙酸酯是一类重要的精细化学品，在工业生产中有着广泛的应用。如
高分子聚合中的分子量调节剂，PVC有机锡热稳定剂，也可作为增塑剂及聚
硅烷润滑液助剂，有利于提高其负载性能。多元巯基乙酸酯(如三羟甲基丙烷 三巯基乙酸酯，季戊四醇四巯基乙酸酯)还可作为环氧树脂低温固化剂，制造 胶粘剂和光学镜片等等。随着巯基乙酸酯应用的不断发展，巯基乙酸酯的生产 规模也越来越大。
巯基乙酸酯的制备，现行的有两种方法第一种方法是用巯基乙酸和过量
醇反应，用硫酸做催化剂，利用过量的醇带水来促进反应(参见CN9010816.2)。 该方法的缺点是成本过高，因为低级醇和水混溶无法带水，高级醇和多元醇沸 点太高也无法带水；第二种方法是用氯乙酸与特定的醇反应(参见 CN1058393A)，用此方法制备出氯乙酸异辛酯后，再与硫代硫酸钠反应成盐， 再水解还原，此法工艺繁琐，成本也并不比巯基乙酸法低多少，却产生大量的 废水，废渣。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种成本低，无污染，工艺简 便，产率高的巯基乙酸乙酯的制备方法。
本发明制备巯基乙酸乙酯的方法，是以高氯酸镁为催化剂，以环己烷为带 水剂，由巯基乙酸和过量乙醇(以补充随分出的水中而流失的乙醇)反应，反 应后的溶液经常压蒸馏，蒸出过量的醇和环己烷，再用蒸馏水洗涤，乙醚萃取， 以除去高氯酸镁；过滤，干燥，减压蒸馏得到巯基乙酸乙酯。其反应过程如下 式所示 <formula>complex formula see original document page 4</formula>
其具体制备工艺为
将巯基乙酸、无水乙醇按1 : 1.5: 1:2的摩尔比加入到反应器中，再加入 巯基乙酸摩尔量5% 10%的高氯酸镁和巯基乙酸摩尔量50% 60%的环己垸， 搅拌，回流分水至不再有水生成；反应后的溶液常压蒸出过量的乙醇和环己烷 (蒸出的乙醇和环己垸收集起来可循环使用)；反应产物先用蒸馏水洗涤，后 用乙醚萃取以除去高氯酸镁；有机相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，最后 经减压蒸馏得目标产物。
本发明制备巯基乙酸乙酯的方法与现有技术相比具有以下优点
1、 本发明以催化性能强的高氯酸镁为催化剂，有效加快了巯基乙酸乙酯 的反应速度，提高了合成效率；同时以环己烷为带水剂，可以很容易地把反应 生成的水从乙醇中带出来，有效降低了合成成本，同时提高了巯基乙酸乙酯的 产率。
2、 本发明产率高(产率可达90%)，产品纯度高(一般在90%以上)。 本发明的合成路线短、工艺简单，操作方便。
3、 本发明的回流分水过程是在封闭体系中进行的，巯基乙酸乙酯的气味 不会泄露于大气中，不会对环境造成污染。
具体实施例方式
下面通过具体实施例对本发明的制备方法进行进一步说明。 实施例l:在100ml的圆底烧瓶中，加入27.6g GOOmmol)的巯基乙酸， 20.7g (450mmo1)的乙醇，16ml的环己烷，3.34g (15mmo1)的高氯酸镁，在 搅拌下加热至回流，分水器中不断的有水分出，至不再分出水时停止反应；在 常压下蒸出过量的醇和环己烷，然后加入蒸馏水10ml,再加乙醚(10mlx3) 萃取，有机相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，再在80 82TV1.3KPa 1.35KPa 下减压蒸馏，收集馏分即得巯基乙酸乙酯，产率为90%。所得巯基乙酸乙酯产 物的表征数据如下
IR(KBr):3433，2922,2854,1740，1596,1461,1423,1251,1118，1040，801，671,621.
1HNMR(400MHz，CDCl3，5ppm):4.23-4.17(m,2H),3.26-3.22(m,2H),2.02-1.98(m，l
H),1.31-1.23(m，3H).
13CNMR(100MHz,CDCl3，TMS): 170.9,61.7,26.5,14.1。
实施例2:在100ml的圆底烧瓶中，加入27.6g GOOmmol)的巯基乙酸， 27.6g (600mmo1)的乙醇，16ml的环己垸，3.34g (15mmo1)的高氯酸镁，在 搅拌下加热至回流，分水器中不断的有水分出，至不再分出水时停止反应，在 常压下蒸出过量的醇和环己烷，然后加入蒸馏水10ml，再加乙醚(10mlx3) 萃取，有机相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，再在80-82。C/1.3KPa 1.35KPa 下减压蒸馏，收集馏分得巯基乙酸乙酯，产率为90%。所得巯基乙酸乙酯产物 的表征数据同实施例1。
实施例3:在100ml的圆底烧瓶中，加入27.6g GOOmmol)的巯基乙酸， 27.6g (600mmo1)的乙醇，16ml的环己烷，6.69g GOmmol)的高氯酸镁，在 搅拌下加热至回流，分水器中不断的有水分出，至不再分出水时停止反应，在 常压下蒸出过量的醇和环己垸，然后加入蒸馏水10ml，再加乙醚(10mlx3) 萃取，有机相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，再在80 82。C/1.3KPa 1.35KPa 下减压蒸馏并收集馏分得巯基乙酸乙酯，产率为98%。所得巯基乙酸乙酯产物 的表征数据同实施例1。
实施例4:在100ml的圆底烧瓶中，加入27.6g (30Ommo1)的巯基乙酸， 27.6g (600mmo1)的乙醇，20ml的环己烷，6.69g GOmmol)的高氯酸镁，在 搅拌下加热至回流，分水器中不断的有水分出，至不再分出水时停止反应，在 常压下蒸出过量的醇和环己垸，然后加入蒸馏水10ml，再加乙醚(10mlx3) 萃取，有机相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，再在80 82。C/1.3KPa 1.35KPa 下减压蒸熘并收集馏分得巯基乙酸乙酯，产率为96%。所得巯基乙酸乙酯产物 的表征数据同实施例1。
权利要求
1、一种巯基乙酸乙酯的制备方法，是以高氯酸镁作催化剂，环己烷作带水剂的条件下，使巯基乙酸与乙醇反应，并回流分水；反应后的溶液经常压蒸馏除去过量乙醇和环己烷；反应产物经洗涤，干燥，过滤，减压蒸馏得到巯基乙酸乙酯。
2、 如权利要求1所述巯基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于将巯基乙酸、无水乙醇按1: 1.5: 1:2的摩尔比加入到反应器中，再加入巯基乙酸摩 尔量5% 10%的高氯酸镁和巯基乙酸摩尔量50% 60%的环己垸，常温搅拌， 回流分水至不再有水生成；反应产物用先用蒸馏水洗涤，后用乙醚萃取，有机 相用MgS04干燥，过滤，除去乙醚，最后进行减压蒸馏得目标产物。
3、 如权利要求1或2所述巯基乙酸乙酯的制备方法，其特征在于所述 减压蒸馏的条件为温度80'C 82'C，压力1.3KPa 1.35KPa。
全文摘要
本发明公开了一种制备巯基乙酸乙酯的方法，该方法是以高氯酸镁为催化剂，以环己烷为带水剂，由巯基乙酸与过量无水乙醇反应，反应后的溶液经常压蒸馏，蒸出过量的醇和环己烷，再用蒸馏水洗涤，乙醚萃取，除去高氯酸镁；过滤，干燥，减压蒸馏得到巯基乙酸乙酯。本发明工艺简单，无污染，成本低，产率高(产率可达98％)。
文档编号C07C323/52GK101195596SQ200710199288
公开日2008年6月11日 申请日期2007年12月1日 优先权日2007年12月1日
发明者徐长明, 李贵花, 腾 牛, 王海峰, 胡雨来, 黄丹凤 申请人:西北师范大学