专利名称：3，4，6-三氯哒嗪的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种新的液晶工业原料的制备方法，特别是一种3，4，6_三氯哒嗪的 制备方法。
背景技术：
3,4,6-三氯哒嗪，其结构式如下
N=N分子式=C4HCl3N2
分子量183.42熔点57-59°C它是多种药物的合成的重要中间体，亦是液晶工业上的重要原料。美国道化公司在1968年5月17日申请了 3，4，6_三氯哒嗪专利，专利号3466283。 但该方法是从3，6_ 二氯哒嗪成品中添加液氯制备而成。由于在3，6_ 二氯哒嗪中添加液氯 易产生含氯嗪酸气体引起操作人员的皮肤溃烂，所以至今目前世界没有一个国家进行工业 化生产3，4，6_三氯哒嗪。而且这种方法无法达到高收率和高纯度的产品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3，4，6-三氯哒嗪的制备方法，主要解决上述现有方 法所存在的缺陷，本发明工艺过程简单，生产率高，生产成本低，生产过程不产生对人体有 害气体，产品纯度在99 %以上。为实现上述目的，本发明是这样实现的一种3，4，6-三氯哒嗪的制备方法，其特征在于它包括如下步骤步骤一以顺丁烯二酸酐为原料，加水溶解后与液氯反应，反应后冷却、结晶、离心 干燥得到氯代顺酐；步骤二 水合胼溶液在20°C以下滴加30%盐酸至PH值6. 5，并加入氯代顺酐进行
反应，反应后冷却结晶、干燥得4-氯二羟基哒嗪；步骤三将4-氯二羟基哒嗪与氧氯化磷反应，并添加催化剂α -甲基吡啶得氯化 油；步骤四4. 1.将氯化油抽入高位槽中与20%的氨水并立滴入冰解釜，并开启搅 拌，滴加20%的氨水，以PH值7为终点，然后放入结晶槽，自然冷却结成黑色固体结晶，出3，4，6-三氯哒嗪粗品；步骤五将3，4，6_三氯哒嗪粗品投入蒸馏釜中，用升华法减压蒸馏得精品3，4，
6-三氯哒嗪。本发明方法与现有的方法相比，具有如下优点本发明工艺过程简单，生产率高，生产成本低，生产过程不产生对人体有害气体， 产品纯度在99%以上。
具体实施例方式以下通过多个实施例来进一步介绍本发明方法。实施例一1.1.在1000L反应釜中，加入50千克顺丁烯二酸酐，加水75千克，打开搅拌，通 蒸汽升温到60-80°C，溶后，液氯100千克先输入密封的缓冲管内，再搅拌，缓缓通入反应釜 内。通氯结束后，保温搅拌40分钟，后开启蒸汽，减压浓缩0.5小时，冷却结晶至10°C，离心 干燥，得氯代顺酐40千克，收率80%。色差，灰白色。1. 2在1000L反应釜中加入100千克顺丁烯二酸酐，液氯118千克，加水200千克。 溶后，在搅拌下通氯，保温一小时后，开启蒸汽，减压浓缩1小时，冷却结晶至6°c离心，干燥 得氯代顺酐95千克。收率95%，色好，“白色”。1. 3在1000L反应釜中加入100千克顺丁烯二酸酐，液氯100千克，加水200千克。 溶后，在搅拌下通氯，保温一小时后，开启蒸汽，减压浓缩1小时，冷却结晶至6°c离心，干燥 得氯代顺酐86. 5千克。收率86. 5%，有部分未反应物，色差，类白色。经过对比以1. 2为标准，工业化生产。实施例二2.1.在1000L反应釜内加入40%水合胼132千克，加水50千克，开启冷却系统，使釜内温度至20°C以下，开始滴加30%盐酸至PH值6. 5，加入95千克氯代顺酐，升温至 90-95°C保温1. 5小时，冷却结晶至5°C出料，滤饼用冰水洗涤至PH值5_6。干燥得4-氯二 羟基哒嗪100千克。收率105. 263%，色好，白色。2.2.在1000L反应釜内加入80%水合胼100千克，加入水100千克，开启冷却系 统使釜内温度在30°C以下，开始滴加30%的盐酸至PH值为7，加入95千克氯代顺酐升温至 95-1000C，保温2小时，冷却结晶至5°C出料，滤饼用冰水洗涤至PH值5_6，干燥得4-氯二 羟基哒嗪90千克。收率94. 75%，颜色暗白。2.3.在1000L反应釜内50%水合胼132千克，加水50千克，开启冷却系统使 釜内温度在30°C以下，开始滴加30 %的盐酸至PH值为7，加入95千克氯代顺酐升温至 95-100°C，保温2小时，冷却结晶至5°C出料，滤饼用冰水洗涤至PH值5_6，最后收率为 102. 32%，色好，白色。经过对比，最后以2. 1为标准工业化生产。实施例三 3.将4-氯二羟基哒嗪100千克投入500L的氯化反应釜内，后抽入氧氯化磷272 千克。开启搅拌，缓缓滴加催化剂α-甲基吡啶2千克。当出现高潮回流，升温至90-95°C， 保温1. 5小时得氯化油，由于氯化油遇冷易结成个体，所以未做对比试验。
实施例四4. 1.将实施例三中所得氯化油抽入高位槽中与20%的氨水并立滴入冰解釜，并 开启搅拌，滴加20%的氨水，以PH值7为终点，然后放入结晶槽。自然冷却结成黑色固体结 晶。出3，4，6-三氯哒嗪粗品105千克，收率105% (以4-氯二羟基哒嗪计)。4. 2将实施例三中所得氯化油抽入高位槽中与20%的氨水并立滴入冰解釜，并开 启搅拌，以PH值7为终点，然后加入3千克活性炭脱色，升温60°C，保温30分钟，压滤到结 晶釜中，冷却至0度，离心得棕色固体结晶粗品90千克，收率为90% (以4-氯二羟基哒嗪 计)。经对比，以4. 1为标准进行工业化生产。实施例五5. 1.将3，4，6_三氯哒嗪粗品105千克投入蒸馏釜中，用升华法减压蒸馏得精品 3，4，6-三氯哒嗪101. 5千克。含量99. 3%。总收率(以顺丁烯二酸酐计)为101. 5%。5. 2将3，4，6-三氯哒嗪粗品105千克投入结晶釜中加三氯甲烷溶解，加活性炭5 千克脱色，冷却结晶离心干燥得精品3，4，6-三氯哒嗪98. 2千克，含量99. 9%。但由于三氯 甲烷毒性大，易污染环境。因此在工业化生产上，用5. 1方法生产且收率较高不污染环境。以上述标准化生产的流程步骤1. 2,2. 1、3、4. 1,5. 1构成了本发明的优选实施方
案，其反应方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>
综上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明的实施范围，即凡 依本发明申请专利范围的内容所作的等效变化与修饰，都应为本发明的技术范畴。
权利要求
一种3，4，6-三氯哒嗪的制备方法，其特征在于它包括如下步骤步骤一以顺丁烯二酸酐为原料，加水溶解后与液氯反应，反应后冷却、结晶、离心干燥得到氯代顺酐；步骤二水合肼溶液在20℃以下滴加30％盐酸至PH值6.5，并加入氯代顺酐进行反应，反应后冷却结晶、干燥得4-氯二羟基哒嗪；步骤三将4-氯二羟基哒嗪与氧氯化磷反应，并添加催化剂α-甲基吡啶得氯化油；步骤四4.1.将氯化油抽入高位槽中与20％的氨水并立滴入冰解釜，并开启搅拌，滴加20％的氨水，以PH值7为终点，然后放入结晶槽，自然冷却结成黑色固体结晶，出3，4，6-三氯哒嗪粗品；步骤五将3，4，6-三氯哒嗪粗品投入蒸馏釜中，用升华法减压蒸馏得精品3，4，6-三氯哒嗪。
全文摘要
本发明涉及一种3，4，6-三氯哒嗪的制备方法。步骤是，步骤一以顺丁烯二酸酐为原料，加水溶解后与液氯反应，反应后冷却、结晶、离心干燥得到氯代顺酐；步骤二水合肼溶液在20℃以下滴加30％盐酸至pH值6.5，并加入氯代顺酐进行反应，反应后冷却结晶、干燥得4-氯二羟基哒嗪；步骤三将4-氯二羟基哒嗪与氧氯化磷反应，并添加催化剂得氯化油；步骤四将氯化油抽入高位槽中与20％的氨水并立滴入冰解釜，并开启搅拌，滴加20％的氨水，以pH值7为终点，然后放入结晶槽，自然冷却结成黑色固体结晶，出3，4，6-三氯哒嗪粗品；步骤五将3，4，6-三氯哒嗪粗品投入蒸馏釜中，用升华法减压蒸馏得精品3，4，6-三氯哒嗪。它工艺过程简单，生产率高、成本低，不产生对人体有害气体，产品纯度在99％以上。
文档编号C07D237/12GK101817788SQ20101013902
公开日2010年9月1日 申请日期2010年4月2日 优先权日2010年4月2日
发明者施祖德, 施鹰 申请人:施鹰;施祖德