专利名称：3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物催化氧化四氢呋喃制备γ-丁内酯和丁二酸的方法
技术领域：
本发明涉及3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物有氧条件下催化氧化四氢呋喃得到Y-丁内酯和丁二酸的方法。
背景技术：
具有载氧能力的过渡金属配合物能与分子氧形成配合键，金属离子向氧分子提供电子，从而活化了分子氧，使氧分子具有更高的氧化活性，所以此类金属配合物可作为催化剂催化氧化反应。醚类的a氢氧化是一类重要的有机氧化反应，而同样作为醚类的四氢呋喃存在一个具有挑战性的问题一四氢呋喃的选择性加氧氧化，近年来，四氢呋喃的氧化研究主 要以02，TBHP等为氧源，金属配合物为催化剂的条件下进行。过渡金属配合物作为催化剂催化氧化的反应有很多的应用，如催化氧化异丁烷，环己烷等烷烃为相应的醇，酮，催化氧化甲苯，乙苯等为相应的醇，酮、酸。但文献报道的催化剂多为卟啉类，酞菁类，而氨基酸过渡金属配合物为催化剂的较少见。本发明以3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物为催化剂，有氧条件下催化氧化四氢呋喃为Y - 丁内酯和丁二酸；此方法具有反应条件温和、简单易行的优点。
发明内容
本发明提供3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物催化氧化四氢呋喃得到Y - 丁内酯、丁二酸的方法，如下述步骤I)将3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸按一定比例分别与不同的过渡金属盐混合制备成催化剂；2)将催化剂加入精制的四氢呋哺中，在不同比例和温度条件下，用空气氧或纯氧气催化氧化四氢呋哺；3)将得到的产物进行分离、提纯。
具体实施例方式实施例I :准确称取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)-L-丙氨酸，与0. Immol氯化镍，混合后加入15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，反应结束后，过滤分离后得到Y-丁内酯和丁二酸白色固体。实施例2 :准确称取0. 2mmol 3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，分别与0. Immol氯化钴，混合后加入15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，反应结束后，过滤分离后得到Y-丁内酯和丁二酸白色固体。实施例3 :准确称取0. 2mmol 3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，与0. Immol乙酸锰，混合后加入15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，反应结束后，过滤分离后得到Y-丁内酯和丁二酸白色固体。。实施例4 :称取0. 2mmol乙酸钴，与0. 4mmol的3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，混合后加入15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，反应结束后，过滤分离后得到Y-丁内酯和丁二酸白色固体。实施例5 :称取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸铁,混合后加A 15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，在20°C下反应，反应结束后，过滤分离后得到丁二酸白色固体。实施例6 :称取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸镉,混合后加A 15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，在30°C下反应，反应结束后，过滤分离后得到丁二酸白色固体。
实施例7 :称取0. 2mmol 3_(噻唑-2-基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸钴,混合后加A 15ml四氢呋哺，置于充入纯氧的密闭大容器中，在40°C下反应，反应结束后，过滤分离后得到丁二酸白色固体。实施例8 :称取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸铜,混合后加A 15ml四氢呋喃，置于充入纯氧的密闭大容器中，在50°C下反应，反应结束后，过滤分离后得到丁二酸白色固体。
权利要求
1.3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属过渡金属配合物作为催化剂催化氧化四氢呋喃得到Y-丁内酯和丁二酸，其特征在于它的通式是=MLpYq
2.对于权利要求I所述的氨基酸过渡金属配合物，其特征在于 1)M为过渡金属离子，如钴、铜、镍、锰、铁、铬离子； 2)Y为过渡金属盐的阴离子，如醋酸根、硝酸根、硫酸根、氯离子、高氯酸根； 3)L为如下图结构
全文摘要
本发明涉及了以3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸过渡金属配合物为催化剂，在有氧条件下催化氧化四氢呋喃为γ-丁内酯和丁二酸的最佳催化条件。方法包括下述步骤先将3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸与不同的过渡金属盐混合制备成催化剂，再将催化剂加入四氢呋喃中，在不同的条件下，用空气氧或纯氧气将四氢呋喃氧化成为γ-丁内酯和丁二酸。
文档编号C07C51/31GK102731446SQ20111009096
公开日2012年10月17日 申请日期2011年4月12日 优先权日2011年4月12日
发明者王吉德, 陶瑞萍, 黄艳等 申请人:新疆大学