专利名称：一种双吡唑环类化合物及其衍生物、制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种双吡唑环类化合物及其衍生物、制备方法及其应用。
背景技术：
吡唑衍生物由于具有高的荧光量子产率，同时又是一类具有电子给体(D)-电子受体(A)结构单元的分子内电荷转移化合物，因而在有机半导体材料、有机光电功能材料、有机非线性光学材料、有机电致发光材料等方面得到应用，展示出十分活跃的应用前景。同时此类化合物具有很强的生理活性，在抗癌、抗氧化、自由基清除和作为除草剂而被广泛的应用。另一方面吡唑衍生物及其金属配合物被广泛地应用于有机合成化学、温室气体的控制与利用、环境监测与分子、离子的识别等方面。近年来新的吡唑类化合物不断地被发现和 合成，随着人们不断针对性地对吡唑类化合物进行结构修饰和改造，加强对其构效关系的研究，越来越多的吡唑类化合物在农药、医药、新材料上得到应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双吡唑环类化合物及其衍生物、制备方法及其应用，以拓宽双吡唑环类化合物的研究及应用领域。为实现上述目的，本发明采取的技术方案如下
一种双吡唑环类化合物及其衍生物，其特征在于通式如下
权利要求
1.一种双吡唑环类化合物及其衍生物，其特征在于通式如下
2.一种制备如权利要求I所述的双吡唑环类化合物及其衍生物的方法，其特征在于包括以下步骤 (1)以苯肼或取代苯肼盐酸盐和乙酰乙酸乙酯为原料，在甲醇溶剂中加入O.7 1. Omo I/L的盐酸，搅拌下回流I. 5 3h，用饱和氢氧化钠溶液调至中性，抽滤、水洗、干燥、用65 80%乙醇重结晶，得化合物b ； (2)以苯肼或取代苯肼盐酸盐和乙酰丙酮为原料，在甲醇溶剂中加入O.7 1. O mol/L的盐酸，搅拌下回流广2. 5h，并用饱和氢氧化钠溶液调至中性，乙酸乙酯萃取，无水碳酸钾干燥，减压蒸出溶剂，用无水乙醇重结晶，得化合物d ； (3)事先干燥好的DMF在冰水浴冷却至(T10°C，搅拌下滴加POCl3,滴加完毕后继续搅拌O. 5^1 h，升温到7(Tl00°C，加入溶解量的含步骤(2)中所制备的化合物d的DMF溶液，反应Γ8 h后倒入冰水中，放置过夜，抽滤，水洗，干燥，硅胶柱层析纯化，得化合物e ； (4)步骤(3)中所制备的化合物e与步骤(I)中所制备的化合物b混合溶于无水乙醇中，在7(Γ100 的水浴中搅拌回流f4h，冷却至室温，抽滤、干燥、无水乙醇重结晶，得化合物f。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤(I)中所述的取代苯肼盐酸盐为对甲基苯肼盐酸盐、对氟苯肼盐酸盐、对氯苯肼盐酸盐、对溴苯肼盐酸盐、对硝基苯肼盐酸盐或间氯苯肼盐酸盐。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的取代苯肼盐酸盐为对甲基苯肼盐酸盐、对氯苯肼盐酸盐或3，4- 二甲基苯肼盐酸盐。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于步骤(I)和步骤(2)中，每Immol的苯肼或取代苯肼盐酸盐，添加O. 5^1mL的甲醇和O. 5^1mL的盐酸。
6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于步骤(3)中事先干燥好的01^0(13与化合物d的摩尔比为I. 5 2. 5 I. 5 2. 5 I。
7.如权利要求6所述的制备方法,其特征在于步骤(4)中反应时,每Immol的化合物e溶于3 8mL的无水乙醇中。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于步骤(I)和步骤(2)中，回流反应后，先浓缩溶剂，再用饱和氢氧化钠溶液调至中性。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于步骤(2)中，乙酸乙酯萃取4飞次，每次15 30mL ;步骤(3)中所述的硅胶柱层析所用到的淋洗液由乙酸乙酯与环己烷组成，其中乙酸乙酯环己烷的体积比为疒3 Γ2.
10.如权利要求I所述的双吡唑环类化合物及其衍生物作为荧光材料的应用。
全文摘要
本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种双吡唑环类化合物及其衍生物、制备方法及其应用。通式如下，其中，R1=H、p-CH3、p-Cl或3,4-di-CH3，R2=H、p-CH3、p-F、p-Cl、p-Br、p-NO2或m-Cl。本发明的制备方法是以苯肼或取代苯肼盐酸盐为原料，分别与乙酰乙酸乙酯反应得到吡唑啉酮化合物b；与乙酰丙酮反应得到芳基吡唑化合物d，化合物d在Vilsmeier条件下甲酰化高产率、高选择性的得到了1-芳基-4-吡唑醛化合物e，再在EtOH溶剂中化合物b与化合物e发生羟醛缩合得到双吡唑环类化合物f。制备的双吡唑环类化合物及其衍生物可作为荧光材料。本发明的制备方法工艺简单，反应条件温和，产率高，后处理相对容易，具有可操作性，适宜于规模化制备。
文档编号C07D231/22GK102731404SQ20121025052
公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月19日 优先权日2012年7月19日
发明者任铁钢, 张敬来, 王丽, 黎桂辉 申请人:河南大学