专利名称：一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法
技术领域：
本发明属于食品生物及功能保健品技术领域，尤其涉及一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法。
背景技术：
不饱和脂肪酸在生产中因其不饱和键容易被氧化，会产生大量的脂肪醛和脂肪酮类产物，使产品中的过氧化值和茴香胺值大大增加。不仅使不饱和脂肪酸乙酯产品的风味和营养价值下降，甚至可产生毒性以及成为老化、致癌等的诱导因子，对产品质量造成严重影响。油脂氧化后生成过氧化物、醛、酮等，因为油脂氧化酸败而产生的一些小分子物质在体内对人体产生不良的影响，如产生自由基，所以过氧化值太高的油对身体不好。过氧化值是表示油脂和脂肪酸被氧化程度的一种指标，是衡量油脂酸败的程度，是指I千克样品中活性氧的含量，以过氧化物的毫摩尔数表示，用于说明样品是否因已被氧化而变质，一般来说过氧化值越高其酸败就越厉害。传统技术一般是采用白土吸附的方式去除过氧化值，生产时间长，产品损失大。茴香胺值也用来表征油脂氧化后油里面醛、酮、醌等产物的多少，反映油脂的深度氧化程度，如果茴香胺值偏高，在很大程度上说明产品是有问题或对人体有害的。
因此，如何能够有效的降低不饱和脂肪酸乙酯产品中过氧化值和茴香胺值成为了一个重要问题。
发明内容
本发明提供的技术方案是以不饱和脂肪酸乙酯为原料，利用硼氢化钠在一定条件下能与碳氧双键产生反应使醛和酮转化为醇，从而达到降低过氧化值和茴香胺值的目的，得到低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。实现本发明目的的具体技术方案如下
一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，包括以下步骤
(1)准备原料，清洁设备；
(2)在装有不饱和脂肪酸乙酯的反应釜中依次加入50%硼氢化钠水溶液、乙醇，不饱和脂肪酸乙酯与乙醇重量比为I :1. 5 3，硼氢化钠水溶液与不饱和脂肪酸乙酯重量比为1-2 :20，搅拌，恒温加热温度为30-40°C，加热时间为2-3h，得到A混合物；
(3)往A混合物中加入水进行洗涤，A混合物与水的重量比为I:1_2，在温度为45-55°C下搅拌25-40min ;然后静止50-90 min分层,分离出水层和油层；
(4)所分离出的油层在60-65°C，真空度-0.OSMPa条件下干燥6_8h，即得低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品。
步骤(3)中所述洗涤次数为1-3次。所述不饱和脂肪酸乙酯可为含量大于60%的脂肪酸乙酯Omega-3、Omega-3酸乙醇酯、EPA和DHA乙酯或Omega-3乙酯；其中所用乙醇为溶剂，质量浓度为75-90%乙醇。所述低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品中过氧化值< 2meq/kg，茴香胺值< 10。在洗涤中水的作 用一是与未反应完全的硼氢化钠反应，清除多余的硼氢化钠，另外使反应产生的硼酸、氢氧化钠等溶于水中除去。干燥可用真空干燥，目的就是除去产品中的水分。本发明是以高不饱和脂肪酸乙酯为原料，利用硼氢化钠在一定条件下能与碳氧双键产生反应，从而使醛和酮转化为醇，从而达到降低过氧化值和茴香胺值的目的，得到低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品，反应式如下
酮反应式R-C=O +NaBH4 — R-C_0H+H3B03+Na0H 醛反应式R_C=0C +NaBH4 — R-C_0HC+H3B03+Na0H
硼氢化钠是一种还原剂，它在遇水或其他酸时会分解释放出氢气，氢气有很强的还原性，可以与羰基上的双键发生反应，将羰基还原为羟基。本发明的有益效果主要体现在，低过氧化值和茴香胺值产品的过氧化值< 0. 2meq,茴香胺值< 10，以克服现有技术存在的成本高，工艺复杂，耗时久，安全性难以保证的问题。本发明中低过氧化值和茴香胺值产品各项质量标准符合“欧盟药典”、“美国药典”的标准，可作为营养补充剂、药品、食品及食品添加剂等使用，经济价值高。
具体实施例方式准备原料，清洁设备；在装有不饱和脂肪酸乙酯的反应釜中依次加入50%硼氢化钠水溶液、乙醇，不饱和脂肪酸乙酯与乙醇重量比为I :1. 5 3，硼氢化钠水溶液与不饱和脂肪酸乙酯重量比为1-2:20，搅拌，恒温加热，温度30-40°C，搅拌反应时间2-3h，得到A混合物；往A混合物中加入水洗涤，A混合物与水重量比为I :1_2，在温度45-55°C下搅拌25-40min ;静止分层0. 8_1. 5h，分离出水层和油层；所分离出的油层在60-65°C，真空度-0. OSMPa条件下干燥6-8h，即得低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品。所述洗涤次数为1-3次。所述不饱和脂肪酸乙酯为Omega-3含量大于60%的脂肪酸乙酯、Omega-3酸乙醇酯、EPA/DHA乙酯或Omega-3乙酯；其中所用乙醇为溶剂，浓度为75-90%乙醇。所述低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品中过氧化值< 2meq，茴香胺值< 10。不饱和脂肪酸乙酯可以市场上购买已有的产品。实施例I
将不饱和脂肪酸乙酯产品300L加入到反应釜中，再依次加入90%乙醇600L，50%硼氢化钠水溶液20L，加热到30°C，搅拌反应2h，反应完后加水1000L，加热到50°C搅拌30min，静止55min分层，放出水层，油层在加水洗涤两次，最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。
将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品，在65°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥6h。其过氧化值为1.2meq/kg，茴香胺值为7. O。实施例2
将不饱和脂肪酸乙 酯产品300L加入到反应釜中，再依次加入85%乙醇9 00L, 50%硼氢化钠水溶液25L，加热到35°C，搅拌反应3h，反应完后加水1500L，加热到55°C搅拌40min，静止50min分层，放出水层，油层在加水洗涤三次。最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品在60°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥8h。其过氧化值为0. 7meq,茴香胺值为4. 5。实施例3
将不饱和脂肪酸乙酯产品300L加入到反应釜中，再依次加入80%乙醇750L，50%硼氢化钠水溶液20L，加热到35°C，搅拌反应2h，反应完后加水1500L，加热到50°C搅拌30min，静止60min分层，放出水层，油层在加水洗涤两次。最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品在60°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥6h。其过氧化值为1.4meq/kg，茴香胺值为8. 2。实施例4
将70%的脂肪酸乙酯Omega-3原料300L加入到反应釜中，再依次加入85%乙醇500L，50%硼氢化钠水溶液25L，加热到40°C，搅拌反应2. 5h，反应完后加水1000L，加热到45°C搅拌30min，静止90min分层，放出水层，油层在加水洗涤两次。最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品在65°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥6h。其过氧化值为I. lmeq/kg,茴香胺值为8.6。实施例5
将Omega-3酸乙醇酯300L加入到反应釜中，再依次加入75%乙醇450L，50%硼氢化钠水溶液15L，加热到35 °C，搅拌反应2h，反应完后加水800L，加热到45°C搅拌35min，静止50min分层，放出水层，油层在加水洗涤I次。最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品在60°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥7h。其过氧化值为1.3meq/kg，茴香胺值为8. 5。实施例6
将Omega-3乙酯300L加入到反应釜中，再依次加入75%乙醇850L，50%硼氢化钠水溶液30L，加热到40°C，搅拌反应2. 5h，反应完后加水1600L，加热到45°C搅拌40min，静止80min分层，放出水层，油层在加水洗涤I次。最后分离得到含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪
酸乙酯产品。将含水的低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品在60°C真空度-0. OSMPa条件下真空干燥7h。其过氧化值为lmeq/kg，茴香胺值为5. 2。
权利要求
1.一种降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，包括以下步骤 (1)准备原料，清洁设备； (2)在装有不饱和脂肪酸乙酯的反应釜中依次加入质量浓度为50%的硼氢化钠水溶液、乙醇，不饱和脂肪酸乙酯与乙醇重量比为I :1. 5-3，硼氢化钠水溶液与不饱和脂肪酸乙酯重量比为1-2 :20，搅拌，恒温加热，温度30-40°C，时间2-3h，得到A混合物； (3)往A混合物中加入水洗涤，A混合物与水重量比为I:1_2，加热温度为50°C，搅拌25_40min ;静止50_90min分层，分尚出水层和油层； (4)所分离出的油层在60-65°C，真空度-0.OSMPa条件下干燥6_8h，即得低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品。
2.根据权利要求I中所述的降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，其特征在于所述不饱和脂肪酸乙酯为含量大于60%的脂肪酸乙酯Omega-3、Omega-3酸乙醇酯、EPA和DHA乙酯或Omega-3乙酯。
3.根据权利要求2中所述的降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，其特征在于步骤(3)中所述洗涤次数为1-3次。
4.根据权利要求I中所述的降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，其特征在于所述乙醇质量浓度为75-90%。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的降低不饱和脂肪酸乙酯中过氧化值和茴香胺值的方法，其特征在于所述低氧化值和茴香胺值脂肪酸乙酯成品中过氧化值< 2meq/kg，茴香胺值< 10。
全文摘要
本发明属于食品生物及功能保健品技术领域，是以不饱和脂肪酸乙酯为原料，利用硼氢化钠在一定条件下能与碳氧双键产生反应，从而使醛和酮转化为醇，从而达到降低过氧化值和茴香胺值的目的，得到低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。本发明的有益效果主要体现在，提供了一种克服现有技术存在的成本高、工艺复杂、耗时久和安全性难以保证的问题的方法，生产出低过氧化值和茴香胺值的脂肪酸乙酯产品。该方法获得的低过氧化值和茴香胺值产品过氧化值低于0.2meq/kg，茴香胺值低于10。
文档编号C07C69/58GK102976936SQ20121046307
公开日2013年3月20日 申请日期2012年11月16日 优先权日2012年11月16日
发明者郭春林, 李鹏婧, 张勇, 李沅锴, 苟荣, 吴向东 申请人:成都圆大生物科技有限公司