高纯度长叶烯的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高纯度长叶烯的制备方法，将含有重量份为65%～70%的长叶烯和重量份为10%～30%的石竹烯的混合物放入反应容器内，加入催化剂，进行石竹烯聚合反应，反应加热温度为80℃～110℃，反应时间为3～6小时，再进行过滤，催化剂回收，减压蒸馏，精馏即可得85%～95%含量的长叶烯成品；所述催化剂为大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113，所述混合物与所述催化剂的重量比为1:0.05～0.1。本发明与现有技术相比，可以解决现有的高纯度长叶烯分离困难，生产成本高的问题。
【专利说明】高纯度长叶烯的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工松脂深加工【技术领域】，尤其是ー种可以比较容易得到高含量的长叶烯的制备方法。
【背景技术】
[0002]目前，松节油重油中的长叶烯的提纯一般是通过减压蒸馏来实现，而减压蒸馏是很难提纯到80%以上长叶烯的，原因是重油中含有ー种石竹烯的成分，石竹烯的沸点和物性跟长叶烯非常接近，石竹烯的含量与长叶烯的含量比例根据不同的树种在1:3-4之间，很难通过分馏的方法将两者分开，所以不经过处理的松节油重油进行减压蒸馏只能蒸馏得到65%-70%含量的长叶烯。要满足客户要求提高长叶烯含量必须采用新的技术发明来实现。
【发明内容】
[0003]本发明提供一种高纯度长叶烯的制备方法，以解决现有的长叶烯生产获得长叶烯产品含量不高的问题。
[0004]为了解决上述问题，本发明的技术方案是:本高纯度长叶烯的制备方法将含有重量份为65%-70%的长叶烯和重量份为10%-30%的石竹烯的混合物放入反应容器内，カロ入催化剂，进行石竹烯聚合反应，反应加热温度为80° C-110° C，反应时间为3-6小吋，再进行过滤，催化剂回收，减压蒸馏，精馏即可得85%-95%含量的长叶烯成品；所述催化剂为大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113，所述混合物与所述催化剂的重量比为1:0.05 -0.1 o`[0005]石竹烯聚合反应中，石竹烯生成高沸点的ニ聚物和多聚物，在后续提纯时有效地和长叶烯分尚。
[0006]上述技术方案中，更为具体的方案可以是:所述混合物与所述催化剂的重量比为1:0.1。
[0007]由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果:
本高纯度长叶烯产品的制备方法，利用新型高效的固体酸催化剂大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113作为催化剂，进行对松节油重油或65%-70%含量的长叶烯初级成品先进行处理，把初级成品中的石竹烯经过化学反应变成与长叶烯沸点相差较大的另外ー些高沸点物质，然后再进行蒸馏，这样通过减压蒸馏就能很容易蒸出85%以上的长叶烯成品，甚至达到90%以上含量。
【具体实施方式】
[0008]实施例一:
本高纯度长叶烯的小试方法，在ー个带温度计、搅拌器和球形冷凝管的250克三ロ烧瓶中进100克65%含量的长叶烯初级产品为原料，然后加入10克高效固体酸D113做催化剂，即大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113，然后开动搅拌器开始加热，反应温度控制为60° C。，3小时后取样分析石竹烯含量，每隔0.5-1小时取样一次，直到石竹烯含量小于3%以后停止加入开始降温，降温至40度以下，再依次进行过滤，催化剂回收，最后获得长叶烯粗品的分析结果是:长叶烯含量68.755%，石竹烯含量2.2%。长叶烯粗品进行蒸馏，精馏，根据客户指标要求截取所需含量(大于80%、85%或90%)的长叶烯即为最终产品，本实验蒸馏的长叶烯产品含量为89.67%。
[0009]将过滤出来的催化剂倒回250ml反应烧瓶中，再进100克65%含量的长叶烯初级产品开搅拌加热进行反应，エ艺操作跟上锅一祥，重复以上エ艺操作，使催化剂重复连续进行1000锅小试，反应出来的长叶烯粗品的长叶烯含量基本保持在63%-68%之间，石竹烯含量基本保持在2%-4%之间，催化剂的活性和效果都能保持得很好。
[0010]实施例ニ:
本高纯度长叶烯的扩 大化试验:在20L带冷凝和搅拌装置的反应釜内加入10000克60%含量的长叶烯，然后加入1000克高效固体酸Dl 13做催化剂，即大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113，然后开动搅拌器开始加热，反应温度控制为90° C。，3小时后取样分析石竹烯含量，每隔0.5-1小时取样一次，直到石竹烯含量小于3%以后停止加入开始降温，降温至40度以下，再依次进行过滤，催化剂回收，最后获得长叶烯粗品的分析结果是:长叶烯含量62.245%，石竹烯含量2.3%。长叶烯粗品进行蒸馏，精馏，根据客户指标要求截取所需含量(大于80%、85%或90%)的长叶烯即为最终产品，本实验蒸馏的长叶烯产品含量为 90.17%。
[0011]将过滤出来的催化剂回收倒回20L反应釜中，再进10000克60%含量的长叶烯初级产品开搅拌加热进行反应，エ艺操作跟上锅一祥，重复以上エ艺操作，使催化剂重复连续进行300锅，反应出来的长叶烯粗品的长叶烯含量基本保持在58%-64%之间，石竹烯含量基本保持在2%-4%之间，催化剂的活性和效果都能保持得很好。
[0012]实施例三:
本高纯度长叶烯的中试实施为:在中试反应釜内加入63%含量的长叶烯IOOkg长叶烯/锅，然后加入IOkg高效固体酸D113做催化剂，即大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交換树脂D113，然后开动搅拌器开始加热，反应温度控制为110° C，3小时后取样分析石竹烯含量，每隔0.5-1小时取样一次，直到石竹烯含量小于3%以后停止加入开始降温，降温至40度以下，再依次进行过滤，催化剂回收，最后获得长叶烯粗品的分析结果是:长叶烯含量63.135%，石竹烯含量2.5%。长叶烯粗品进行蒸馏，精馏，根据客户指标要求截取所需含量(大于80%、85%或90%)的长叶烯即为最终产品，本实验蒸馏的长叶烯产品含量为88.25%。
[0013]将过滤出来的催化剂回收倒回中试反应釜中，再进100kg60%_65%含量的长叶烯初级产品开搅拌加热进行反应，エ艺操作跟上锅一祥，重复以上エ艺操作，使催化剂重复连续进行100锅，反应出来的长叶烯粗品的长叶烯含量基本保持在58%-67%之间，石竹烯含量基本保持在2%-4%之间，催化剂的活性和效果都能保持得很好。
[0014]如此生产出来的长叶烯的检测指标如下表:
【权利要求】
1.一种高纯度长叶烯的制备方法，其特征在于:包括以下步骤:将含有重量份为65%-70%的长叶烯和重量份为10%-30%的石竹烯的混合物放入反应容器内，加入催化剂，进行石竹烯聚合反应，反应加热温度为80° C-110° C，反应时间为3-6小时，再进行过滤，催化剂回收，减压蒸馏，精馏即可得85%-95%含量的长叶烯成品； 所述催化剂为大孔型弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂D113，所述混合物与所述催化剂的重量比为1:0.05-0.1。
2.根据权利要求1所述的高纯度长叶烯的制备方法，其特征在于:所述混合物与所述催化剂的重量比为1: 0.1。
【文档编号】C07C13/605GK103449954SQ201310377927
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年8月27日 优先权日:2013年8月27日
【发明者】陈键泉, 陈伟强, 孔仕才, 车乾池, 黄宇平, 杨振洲, 梁利诚, 苏炳连, 李战 申请人:梧州市松桦化学品有限公司