一种四苯基氨化膦衍生物及其合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种四苯基氨化膦衍生物及其合成方法。本发明所述的四苯基氨化膦衍生物的合成方法反应条件温和，反应时间短，转化率和产率高。该四苯基氨化膦衍生物的合成方法包括以下步骤：向化合物a中加入盐酸，搅拌一定时间后，再加入亚硝酸钠水溶液，继续搅拌一定时间后，再加入叠氮化钠水溶液，反应完全后分离纯化得到化合物b；向化合物c中加入正丁基锂，搅拌一定时间后，再加入三卤化磷，继续搅拌一定时间后，再加入硼烷，反应完全后萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，加入二乙胺，反应完全后分离纯化得到化合物d；将b和d反应合成得四苯基氨化膦衍生物。该四苯基氨化膦衍生物可用于胍类、脒类等重要含氮化合物的合成，以及应用在光电材料等领域。
【专利说明】
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成【技术领域】，具体涉及一种四苯基氨化膦衍生物及其合成方 法。 -种四苯基氨化滕衍生物及其合成方法
【背景技术】
[0002] 由于含杂原子的有机化合物在功能材料、生物医药等领域的广泛应用，对于这类 化合物的合成受到了广泛的关注。四苯基氨化膦的衍生物已被广泛用来合成胍类、脒类等 重要的含氮化合物。同时，N和P虽然属于同一主族，但成键性能却有很大差异，比如四苯 基氨化膦中N只和一个苯环相连，而P则同时连接三个苯环。考虑到N，P电负性的差异，共 轭扩展的四苯基氨化膦衍生物可能具有特殊的光谱性质。
【发明内容】
[0003] 本发明要解决的技术问题是弥补现有研究的不足，提供一系列四苯基氨化膦衍生 物。以满足不同科技领域的对四苯基氨化膦类化合物的需要。与此同时，本发明还提供用 于制备四苯基氨化膦衍生物的中间体。本发明还相应提供前述四苯基氨化膦衍生物及其各 中间体的合成方法。
[0004] 实现本发明目的的技术方案是：一类四苯基氨化膦衍生物，所述四苯基氨化膦衍 生物的结构通式如下式（1)所示：
[0005]
【权利要求】
1. 一类四苯基氨化膦衍生物，其特征在于：所述四苯基氨化膦衍生物的结构通式如下 式⑴所示：
其中，结构式中的m，η取值为0或1，但m和η不同时为0。
2. 根据权利要求1所述的四苯基氨化膦衍生物，其特征在于：当结构式中的m，η取值 为1时，所述四苯基氨化膦衍生物的结构式如下：
3. -种中间体d，其特征在于：所述中间体d的结构式如（2)所示：
其中，结构式中的η取值为0或1。
4. 一种中间体d的制备方法，其特征在于包括以下步骤： (1)在惰性气体保护下，向化合物c中加入正丁基锂反应，反应温度控制 在-100?-40°C，所述化合物c的化学式为
其中X为卤 素原子，化合物c与正丁基锂的摩尔比为1 : (0.8?1.2); ⑵向上述反应溶液中加入三卤化磷，化合物c与三卤化磷的摩尔的比为1 : (0.2? 0. 5)，反应温度控制在-40?-20°C ; (3) 向上述反应溶液中加入硼烧，化合物c与硼烷的摩尔比为1 : (0. 2?0. 5)，反应 温度控制在-40?-20°C ;经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂； (4) 向上述混合物中加入二乙胺，化合物c与二乙胺的摩尔比为1 : (20?200)，反应 温度控制在25?50°C;经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，柱层析或重结晶得到中间体d。
5. 根据权利要求4中所述的中间体d的制备方法，其特征在于：步骤（1)?（3)中的 反应时间为〇. 5?2h ;步骤（4)中的反应时间为1?4h。
6. -种四苯基氨化膦衍生物的制备方法，其特征在于包括以下步骤： 在惰性气体保护下，将中间体b和d按1 : (1. 0?1. 5)的摩尔比混合后溶于乙醚中， 加热回流反应，经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂，柱层析或重结晶得到四苯基氨化膦衍 生物；所述中间体b结构式为：
〇
7. 根据权利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制备方法，其特征在于所述中间体b 的制备方法如下： ⑴向化合物a中加入5?20wt %的盐酸盐酸反应，反应温度控制在0?20°C，所述 化合物a的化学式为
每摩尔化合物a加入盐酸2? 10mL ； ⑵向上述反应溶液中加入5?20wt %的亚硝酸钠水溶液，化合物a与亚硝酸钠的摩 尔比为1 : (1?2)，反应温度控制在0?20°C ; (3)向上述反应溶液中加入加入5?20wt %的叠氮化钠水溶液，化合物a与叠氮化钠 的摩尔比为1 : (1?2)，反应温度控制在0?20°C;经萃取、洗涤、干燥、过滤，除去溶剂， 柱层析或减压蒸馏得到中间体b。
8. 根据权利要求7所述的四苯基氨化膦衍生物的制备方法，其特征在于：步骤（1)? (3)中的反应时间为0· 5?2h。
9. 根据权利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制备方法，其特征在于：所述萃取过 程中用到的萃取剂为二氯甲烷；所述洗涤中用到的洗涤液为饱和氯化钠溶液；所述干燥中 用到的干燥剂为无水硫酸钠；所述重结晶过程中用到的萃取剂为乙醇。
10. 根据权利要求6所述的四苯基氨化膦衍生物的制备方法，其特征在于：回流反应时 间为4?12h。
【文档编号】C07F9/50GK104109175SQ201410274069
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2014年6月18日 优先权日:2014年6月18日
【发明者】方敬坤, 俞宪, 杨鑫 申请人:南京理工大学