一种热固性梳型结构聚酰亚胺树脂及其制备方法
【专利摘要】本发明提供的是一种热固性梳型结构聚酰亚胺树脂及其制备方法。本发明是要解决现有的热固性聚酰亚胺树脂结构单一、工艺性能较差以及价格较高等问题。本发明的热固性梳型结构聚酰亚胺树脂的其制备方法，主要使用过：一、混合溶解；二、梳型单元的合成；三、聚合；四、浓度调整的过程，得到热固性梳型结构聚酰亚胺树脂。本发明主要用于制备热固性梳型结构聚酰亚胺树脂。本发明的合成工艺简单，制备复合材料工艺性能较好，贮存期较长；热固性梳型结构聚酰亚胺树脂有较高的理化性能，在耐高温纤维复合材料等领域有着广阔的应用前景；合成线路合理、原料易得、价格相对便宜且合成工艺简单，具有重要的推广和应用价值。
【专利说明】一种热固性梳型结构聚酰亚胺树脂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及的是一种纤维复合材料用树脂基体及其〇的制备方法，特别是耐高温 树脂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚酰亚胺（PI)是指主链上含有酰亚胺环的一类聚合物。早在1908年就已有报道， 但直至20世纪40年代中期才有一些专利文献（US2710853)出现，但真正作为一种高分子 材料而发展则开始于50年代。当时杜邦公司申请了一系列专利，并于60年代中期，首先将 聚酰亚胺薄膜（Kapton)及清漆（Pyre ML)商品化，由此开始了一个聚酰亚胺蓬勃发展的时 代。酰亚胺结构为：
[0003]
【权利要求】
1. 一种热固性梳型结构聚酰亚胺树脂，其特征是具有如下结构式：
其中：N彡1的整数； 札为以下几种结构及每一种结构的同分异构体中的一种，
R2为以下几种结构及每一种结构的同分异构体中的一种，
A为以下几种结构及每一种结构的同分异构体中的一种，：
2. -种如权利要求1所述的热固性梳型结构聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征是： 步骤一、混合溶解：将可聚合酸酐置于容器中，加入乙醇，在温度为80°C?200°C、 搅拌回流至完全溶解得到可聚合酸酐溶液；将二元酸酐置于容器中，加入乙醇，在温度为 80°C?200°C，搅拌回流至完全溶解得到二元酸酐溶液；将三元氨置于容器中，加入乙醇， 得到三元氨乙醇溶液； 步骤二、梳型单元的合成：将步骤一得到的三元氨乙醇溶在搅拌的条件下恒温至 80°C?200°C ;在0. 5?12小时内滴加步骤一得到的可聚合酸酐溶液，可聚合酸酐溶液中 可聚合酸酐与三元氨乙醇溶液中三元氨的质量比为〇. 5?10 :1，继续恒温至80°C?200°C 回流反应0. 5?12小时，0. 5-5°C /min的速率冷却至室温得到梳型单元的乙醇溶液； 步骤三、聚合：将步骤二所得到的梳型单元的乙醇溶液在搅拌条件下恒温至80°C? 200°C;在0. 5?12小时内滴加步骤一得到的二元酸酐溶液，二元酸酐溶液中二元酸酐与三 元氨乙醇溶液中三元氨的质量比为0. 5?10 :1 ;继续恒温至80°C?200°C回流反应0. 5? 12小时；在0. 5?12小时内滴加步骤一得到的可聚合酸酐溶液，二元酸酐溶液中可聚合酸 酐与三元氨乙醇溶液中三元氨的质量比为0. 05?1 :1 ;继续恒温至80°C?200°C回流反应 0. 5?12小时得到梳型聚合物乙醇溶液； 步骤四、浓度调整：将步骤三所得到的梳型聚合物乙醇溶液在搅 拌、-0. 03?-0. 09MPa、恒温80°C?200°C的条件下减压蒸馏0. 5?12小时，然后升 温至80°C?200°C、-0. 03?-0. 09MPa的条件下继续减压蒸馏至溶液粘度达到100? 100000mPaS，0. 5-5°C /min的速率冷却至室温得到热固性梳型结构聚酰亚胺树脂。
3. 根据权利要求2所述的热固性梳型结构聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征是：步骤 一中，乙醇与可聚合酸酐质量比为1?10 :1 ;乙醇与二元酸酐质量比为1?10 :1 ;乙醇与 三元氨质量比为1?10 :1。
4. 根据权利要求2或3所述的热固性梳型结构聚酰亚胺树脂的制备方法，其特征是： 各步骤中所述搅拌的搅拌速度为500转/分?2500转/分。
【文档编号】C07D403/14GK104151549SQ201410379856
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月4日 优先权日:2014年8月4日
【发明者】林再文, 商伟辉, 刘永琪, 石建军 申请人:哈尔滨工程大学