一种含芳香族聚合物有序凝胶树脂的制作方法

文档序号:3692377阅读:294来源:国知局
专利名称:一种含芳香族聚合物有序凝胶树脂的制作方法
技术领域
本发明涉及一种含芳香族聚合物有序材料,特别涉及含芳香族聚合物的有序凝胶树脂及其凝胶。
凝胶树脂因其超强亲和性和极高的孔隙度,在诸多方面具有广泛用途,如作为离子交换树脂,吸水材料,土壤保湿剂,防渗漏剂,卫生护理用品等。
1972年,Konrad Dorfner在他的书中总结了对悬浮聚合得到的0.04-1mm的高聚物微珠进行酸,碱或胺等功能化处理,得到带有酸性或碱性的官能团的凝胶树脂。[Konrad Dorfner“Ion Exchangers Properties andApplications”,Ann Arbor Science Publishers,Inc.(1972)]。由此方法得到的凝胶树脂微粒尺寸不均一,微粒间排列而成的结构也是无序的,且微粒间没有交联,微粒间不能形成一个连续的整体。
1995年,刘锋,卓仁禧等报道了由一种或多种单体合成交联聚合水凝胶。[刘锋,卓仁禧,“水凝胶的制备及应用”,高分子通报,1995,12(4),205-216]。1999年,王解新,陈建等报道了单体丙烯腈和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AASO3H)进行共聚得到吸水性凝胶。[王解新,陈建定“高吸水性树脂研究进展”,功能高分子学报,1999,12(6),211-217]。但由以上两方法得到的凝胶树脂及其水凝胶,其结构是杂乱无序的。
Sugimoto总结了通过乳液聚合等其它手段制备单分散聚合物微球的方法。(Tadao Sugimoto,“Preparation of Monodispersed Colloidal Particles”,Advances in Colloid and Interface Science,28,(1987)65-108)。这样的单分散聚合物微球粒径均一,可以排列成有序结构,然而,这样得到的聚合物微粒不含功能性基团,微粒不易与其它物质结合,不能进行功能化处理,大大限制了其在合成新材料中的巨大潜力。
1995年,Y.Osada等人曾报道过含有有序聚集体结构的水凝胶(Atsushi Matsuda,Jun’ichi Sato,Hidekazu Yasunage,and Yoshihito Osada,“Order-Disorder Transition of a Hydrogel Containing an n-Alkyl Acrylate”,Macromolecules,1994,27,7695-7698;Y.Tanaka,Y.Kagami,A.Matsuda,andY.Osada,“Thermoreversible Transition of the Tensile Modulus of a Hydrogelwith Ordered Aggregates”,Macromolecules,1995,28,2574-2576),并研究了其力学强度的温敏可逆转变特性。此外,也给出了此凝胶的结构模型。结果表明,此凝胶中的有序结构来源于亲水亲油聚集体自组装,且有序结构特征尺寸在很小的分子量级。
1996年,Asher等人也报道了一种有序凝胶复合物。(Jesse M.Weissman,Hari B.Sunkara,Albert S.Tse,Sanford A.Asher,“ThermallySwitchable Periodicities and Diffraction from Mesoscopically OrderedMaterials”,Sciences,1996,274,959-960)单分散乳胶微粒分散在水溶性单体中,当微粒堆积成有序结构(称之为胶体晶)后,引发水溶性单体进行聚合交联,从而将上述有序结构固定下来,便制得了有序凝胶复合物。值得说明的是,此有序结构的制备过程不易控制,且结构中不存在尺寸较大的孔隙,不利于物质的传递。
在本发明中,微粒的单分散性指微粒组成、表面性质相同,微粒的尺寸标准偏差小于7-11%。(P.N.Pusey,“The effect of polydispersity on thecrystallization of hard spherical colloids”,J.Physique,1987,48,709-712)。有序结构指单分散微粒在空间有规则地排列形成的结构,或是六方堆积,或是四方堆积结构;可以是二维的,也可以是三维的。聚合物微粒的核/壳结构指微粒由两部分组成中间的核为一种组分,在核的外层包有一层壳,为另外一种组分;核—壳之间的过渡层可以是渐变的,也可以是突变的。
本发明克服了已有技术中凝胶树脂的微粒之间不能形成一个连续整体,微粒间不能交联,微粒排列无序,聚合物微粒不含功能性基团的缺点,提供了一种具有亲和性,微粒间交联且有大尺寸孔隙的有序凝胶及其制备方法。
本发明涉及的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,为含有芳香环单分散聚合物微球排列形成的有序结构,微粒直径在50纳米-10微米之间;芳香环上含有亲水性基团,微粒间、微粒内通过交联基团相联;凝胶树脂在极性溶剂中可以溶涨为有序凝胶。
芳香环包括苯环、联苯环、三联苯环,萘环,蒽环,菲环,芘环、蔻环;最好为苯环、萘环、联苯环;优先选择苯环。
单分散聚合物微粒包括芳香族聚合物微粒、壳中含有芳香族聚合物的核/壳结构(核可以为聚合物,也可以是无机物)、外层含有芳香族聚合物的草莓结构、含有芳香族聚合物的相互贯穿网络微粒;最好为芳香族聚合物微粒、外层含有芳香族聚合物的核/壳结构或草莓结构;优先选择单分散芳香族聚合物微粒和外层含有芳香族聚合物的核/壳结构。
微粒直径在50纳米至10微米之间;最好在50纳米至1微米之间;优先选择100-500纳米之间。
亲水性基团包括磺酸基,氨基,羧酸基,羟基等,起到与溶剂或其它物质结合或反应的功能;最好为磺酸基,羧酸基;优先选择磺酸基。
交联基团可为砜基,亚甲基,酯基等,在微球之间及微球内部交联成为不溶的网状结构;最好为砜基,亚甲基;优先选择砜基。
极性溶剂包括水,醇类化合物,羧酸类化合物,含腈化合物,卤代化合物,酰胺类化合物,砒硌烷酮类化合物等;最好为水,乙醇,乙酸,丙烯酸,乙腈,二氯甲烷,N,N二甲基甲酰胺,N甲基砒硌烷酮;优先选择水,乙醇,丙烯酸,N,N二甲基甲酰胺,N甲基砒硌烷酮。
本发明主要涉及对含芳香族聚合物单分散微球有序排列形成的膜进行磺化处理,得到粒径均一,排列有序的凝胶树脂及凝胶。凝胶中微粒间存在孔隙并在空间的排列是有序的,这将极显著地降低流动阻力,有利于物质传递进程,对于实际应用(比如吸附,催化反应)具有重要意义。而且,此特殊结构及其含有的功能性基团将对制备具有特殊性能的功能性材料具有重要应用价值。
本发明的有序凝胶由有序含芳香族聚合物凝胶树脂经极性溶剂浸泡得到。该有序凝胶树脂中的磺化微球有序排列,微球内和微球间同时带有亲水性基团和交联基团。
本发明同时提供了上述有序凝胶的制备方法。本发明的制备方法一般按下列顺序进行(如

图1所示)单分散微粒体系以一定方式堆积为有序结构;然后对有序结构进行化学处理,使之具有亲水性和交联特征,从而制备出有序凝胶树脂;凝胶树脂在极性溶剂作用下溶涨为有序凝胶。具有不同尺寸的单分散微粒采用不同方法制备。微乳液聚合的方法可以得到30-120nm的单分散微粒体系;乳液聚合的方法可以得到100-500nm的单分散微粒体系;动态溶涨乳液聚合方法可以得到400-1000nm的单分散微粒体系;悬浮聚合的方法可以得到900-10000nm的单分散微粒体系。单分散聚合物微粒的有序堆积结构,可通过将单分散聚合物微粒体系离心或沉降,干燥等方法得到。
有序凝胶树脂由上述有序结构经化学处理得到。将有序堆积结构和硫酸按一定比例混合,并在一定条件下进行磺化处理,生成磺酸基和砜基,被砜基交联起来的含芳香族聚合物微球组成有序凝胶树脂。
硫酸的浓度不小于80%,其中包括发烟硫酸,SO3含量为0.5-50%。
有序聚合物与硫酸的质量比在100∶1-1∶100之间。
磺化温度在20-150℃,最好在20-120℃,优先选择30-100℃。
磺化时间取决于硫酸浓度,磺化温度,加热方式和所需产品的特征。一般来讲,硫酸浓度高,磺化温度高,通过强化加热方法如微波加热,需要的是部分磺化的样品,磺化时间应较短;反之,硫酸浓度低,磺化温度低,通过自然加热方法加热,需要的是全部磺化的样品,磺化时间应长。即使对于微波加热方式,磺化时间也取决于微波功率,功率大,磺化时间短;功率小,磺化时间长。例如,在室温30℃下,以98%硫酸完全芳香族聚合物的有序结构,需要7天;而在85℃下,只需要30分钟。在微波作用下,只需要30秒,大大缩短了磺化时间。
有序凝胶由凝胶树脂经极性溶剂浸泡得到。由于砜基,将微球间,分子链间交联成为不溶的网状结构,使得凝胶树脂只能溶胀不能溶解。在水中(或极性溶剂中如乙醇),凝胶树脂球吸水(或乙醇)体积膨胀成为有序凝胶。凝胶失水或其它溶剂后还原为凝胶树脂,此过程可逆。
本发明的制备方法及产品特点如下●原料极为便宜,为一般的聚合物单体(如苯乙烯,丙烯酸酯等),硫酸等;
●实验所需设备简单,操作简单;高聚物微粒粒径均一,可调;对于单分散微粒体系,微粒的尺寸可在101-104nm范围内调节。其尺寸分散系数应在0.01-11%。
●微球的组成可调,如芳香族聚合物以及苯乙烯和其它单体如醋酸乙烯酯,丙烯酸酯等的共聚物,芳香族聚合物均聚或共聚物的包覆物;●凝胶树脂中高聚物微粒间交联成为不溶的网状结构;凝胶树脂中磺酸基作为为亲水性基团,砜基为交联基团,砜基使得球间,分子链间交联起来,将芳香族聚合物微球的有序排列结构固定下来;●有序的凝胶树脂吸水或其它溶剂后膨胀,形成有序凝胶,凝胶失水或其它溶剂后还原为凝胶树脂,凝胶树脂还可吸收相应的极性溶剂膨胀形成有序凝胶,此过程可逆;●凝胶树脂可与水、乙醇等溶剂,铜、铁等金属离子,及很多其它物质产生亲和力。
本发明可用于合成吸附材料,催化剂载体,及其它功能性材料,复合材料,如导电材料,有序磁性材料,光学材料,光学非线形材料等。
附图简要说明图1显示有序聚苯乙烯凝胶树脂及(水)凝胶的制备过程。
实施例实施例1有序凝胶树脂及其水凝胶的制备单分散芳香族聚合物乳液通过种子乳液聚合方法得到(直径约250nm),室温干燥此乳液得到微粒有序排列的膜,将0.3g膜加入盛有25g浓硫酸(浓度为95-98%)的反应瓶中,搅拌下升温至80℃,反应2小时。然后降至室温,将反应后的产物在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水很快膨胀成为透明水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,分别呈现红,绿,蓝等不同颜色。这是水凝胶中的微粒粒径均一,排列有序产生的布拉格散射结果。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。此外,本水凝胶在99℃高温的情况下,依然呈现鲜艳颜色,且此颜色亦随观察角度的变化而变化。同时,此凝胶树脂尚未见溶于任何常见溶剂。但可在一些溶剂中很好的溶胀,形成迎光有鲜艳颜色的凝胶。这是由于生成了磺酸基,与溶剂产生亲和力,生成交联的砜基,使其成为不溶的网状结构。红外及拉曼谱图也证实了其存在。实施例2有序凝胶树脂及其水凝胶的制备采用种子乳液聚合的方法制备单分散芳香族聚合物乳液(微球直径300nm)。室温干燥乳液形成有序结构,但此结构容易破碎。将此结构在90℃下处理2小时,得到有一定强度的样品,将0.4克该样品投入盛有25克80%浓硫酸的反应瓶中,搅拌下于1小时内升温至90℃,继续反应50分钟。然后降至室温,取出处理过的样品,在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。聚苯乙烯模板开始为白色胶皮状块,约半小时后,成为透明的水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,分别呈现红,绿,蓝等不同颜色。这是水凝胶中的有序结构产生的散射结果,也说明了水凝胶是有序的。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。水凝胶室温干燥后,成为棕色凝胶树脂,加水浸泡后,树脂吸水膨胀,重新变成有鲜艳颜色的水凝胶,此过程可逆。反应生成了磺酸基和砜基,红外和拉曼谱图也证实了其存在。实施例3有序凝胶树脂及其水凝胶的制备采用种子乳液聚合的方法制备单分散聚苯乙烯乳液(微球直径400nm)。室温干燥乳液形成有序结构,但此结构容易破碎。将此结构在90℃下处理2小时,得到有一定强度的样品,将0.5克该样品投入盛有25克发烟硫酸(游离SO3含量为25-30%)的反应瓶中,搅拌下于1小时内升温至60℃,继续反应1小时。然后降至室温,取出处理过的样品,在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤,成为透明的水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,分别呈现红、绿、蓝等不同颜色。这是水凝胶中的有序结构产生的散射结果,也说明了水凝胶是有序的。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。水凝胶室温干燥后,成为棕色凝胶树脂,加水浸泡后,树脂吸水膨胀,重新变成有鲜艳颜色的水凝胶,此过程可逆。但体积变化没有例2中的明显,说明体系中的砜基含量较高。反应生成了磺酸基和砜基,红外和拉曼谱图也证实了其存在,同时也证明了砜基含量较高。实施例4有序凝胶树脂及其水凝胶的制备采用种子乳液聚合的方法制备单分散聚苯乙烯乳液(微球直径500nm)。室温干燥乳液形成有序结构,但此结构容易破碎。将此结构在90℃下处理2小时,得到有一定强度的样品,将0.5克该样品投入盛有25克发烟硫酸(游离SO3含量为50-55%)的反应瓶中,40℃下搅拌1小时后,将样品在搅拌下投入冷水中洗涤,成为透明的水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,分别呈现红,绿,蓝等不同颜色。这是水凝胶中的有序结构产生的散射结果,也说明了水凝胶是有序的。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。水凝胶室温干燥后,成为棕色凝胶树脂,加水浸泡后,树脂吸水膨胀,重新变成有鲜艳颜色的水凝胶,此过程可逆。反应生成了磺酸基和砜基,红外和拉曼谱图也证实了其存在。实施例5有序凝胶树脂及其水凝胶的制备采用悬浮聚合的方法制备单分散聚苯乙烯乳液(微球直径3000nm)。室温干燥乳液形成有序结构,但此结构容易破碎。将此结构在90℃下处理2小时,得到有一定强度的样品,将0.602克该样品投入盛有25克浓度为95-98%的浓硫酸的反应瓶中,搅拌下于1小时内升温至90℃,继续反应40分钟。然后降至室温,取出处理过的样品,在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。聚苯乙烯模板开始为白色胶皮状块,约半小时后,成为透明的水凝胶。水凝胶室温干燥后,成为棕色凝胶树脂,加水浸泡后,树脂吸水膨胀,此过程可逆。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。红外谱图证实反应生成了磺酸基和砜基。实施例6有序凝胶树脂及其水凝胶的制备采用微乳液聚合的方法制备单分散聚苯乙烯乳液(微球直径40nm)。室温干燥乳液形成有序结构,得到有一定强度的样品。将1.0克该样品投入盛有20克浓度为95-98%的浓硫酸的反应瓶中,搅拌下于1小时内升温至80℃,继续反应40分钟。然后降至室温,取出处理过的样品,在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤,成为透明的水凝胶。水凝胶室温干燥后,成为棕色凝胶树脂,加水浸泡后,树脂吸水膨胀,重新变成水凝胶,此过程可逆。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。红外谱图证实反应生成了磺酸基和砜基。实施例7有序凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备高交联度单分散聚苯乙烯乳液(含10%二乙烯基苯),微粒尺寸约为260nm。室温干燥此乳液得到有序结构样品,将0.1g该样品加入盛有100g 95-98%浓硫酸的反应瓶并缓慢搅拌。室温下,模板表面变黄红色,1小时内升温至80℃,反应1小时40分钟。然后降至室温,取出处理过的样品,在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水成为水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,说明了水凝胶是有序的。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。反应生成了磺酸基和砜基,红外和拉曼谱图也证实了其存在。实施例8有序核壳型共聚物凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备单分散核壳型共聚物乳液(设计直径336nm,核为聚苯乙烯,壳为苯乙烯和乙酸乙烯脂的共聚物。种子乳液聚合过程中,先滴加苯乙烯(用量为30克),在苯乙烯滴加完后,滴加乙酸乙烯脂12克,未反应的苯乙烯与乙酸乙烯脂共聚成为外壳。设计壳厚为36nm。)将0.3g室温干燥此乳液得到有序结构样品投入盛有25g 95-98%浓硫酸的反应瓶中,搅拌,未加热时,模板表面变黄红色。加快搅拌升温至78℃,模板变得较粘稠,淡棕色,半透明,反应4小时30分钟后,停止加热,降温至室温后,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水很快膨胀成为透明水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化。失水后的凝胶树脂在有机溶剂如乙醇,丙酮等中亦可溶胀成为凝胶,此颜色随观察角度的变化而变化。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。红外谱图证实反应生成了磺酸基和砜基。实施例9多分散无序凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法,在乳化剂浓度很高的情况下制备多分散聚苯乙烯乳液(苯乙烯微球直径分布在100-500nm之间)室温干燥此乳液得到粒径不均一,排列无序,将该样品0.3g投入盛有25g浓度为95-98%浓硫酸的反应瓶中,搅拌下升温至90℃,反应0.5小时后,停止加热,降温至室温后,搅拌下将混合产品沿杯壁倒入盛有大量水的烧杯,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水很快膨胀成为水凝胶,得无序水凝胶,该水凝胶无色透明,亦无鲜艳颜色。反应生成了磺酸基和砜基。由此例可以看出,粒径不均一,排列无序的水凝胶为无色透明态,无鲜艳颜色。而有序水凝胶有鲜艳颜色,证明其粒径均一,排列有序产生了布拉格散射效应。实施例10核壳型有序凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备核壳型单分散聚苯乙烯乳液(设计直径310nm,核为聚苯乙烯,壳为苯乙烯与丙烯酸乙脂的共聚物,设计壳中二者质量比为1∶3,设计壳厚10nm)。室温干燥此乳液得到有序结构样品,将该样品0.1g投入盛有18g浓度为95-98%浓硫酸的锥形瓶中,20℃下浸泡48小时后,取出浸入水中,样品溶胀体积增大5倍以上,其表面仍有鲜艳颜色,凝胶为白色。干后的凝胶树脂为淡棕色半透明状态。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。红外谱图证实反应生成了磺酸基和砜基。实施例11有序核壳型凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备单分散聚苯乙烯乳液(直径310nm)。室温干燥此乳液得到有序结构样品,将该样品0.1g投入盛有18g浓硫酸的锥形瓶中,20℃下浸泡48小时后,取出浸入水中,样品溶胀体积增大2倍,其表面仍有鲜艳颜色,凝胶为白色。干后的凝胶树脂为淡棕色半透明状态。不溶于水及有机溶剂。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。同样的,反应生成了磺酸基和砜基。无机物复型结果证明微粒内部未被磺化,其直径为200nm。此产物特点为乳胶球外部为磺化的聚苯乙烯,而内部未被磺化,因此形成核壳型有序水凝胶。实施例12有序核壳型凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备单分散聚苯乙烯乳液(直径310nm)。室温干燥此乳液得到有序结构样品,将该样品0.1g投入盛有18g浓硫酸的锥形瓶中,20℃下浸泡90小时后,取出浸入水中,样品溶胀体积增大4倍,其表面仍有鲜艳颜色,凝胶为白色。干后的凝胶树脂为淡棕色半透明状态。不溶于水及有机溶剂。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。同样的,反应生成了磺酸基和砜基。无机物复型结果证明微粒内部未被磺化,其直径为50nm。实施例13有序凝胶树脂及其水凝胶的制备以种子乳液聚合方法制备单分散聚苯乙烯乳液(直径310nm)。室温干燥此乳液得到有序结构样品,将该样品0.1g投入盛有18g浓硫酸的锥形瓶中,20℃下浸泡200小时后,取出浸入水中,样品溶胀体积增大8倍,且凝胶整体呈现鲜艳颜色。干后的凝胶树脂为淡棕色半透明状态。不溶于水及有机溶剂。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。同样的,反应生成了磺酸基和砜基。无机物复型结果证明微粒内部几乎全部被磺化。实施例14有序凝胶树脂及其凝胶的制备实施例1中的有序模板经95-98%浓硫酸室温浸泡1天,然后在微波炉最低档功率下处理1分钟(MG-5529ST型LG温控灵微波炉)。然后降至室温,将反应后的产物在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水很快膨胀成为透明水凝胶,并产生鲜艳颜色,此颜色随观察角度的变化而变化,分别呈现红,绿,蓝等不同颜色。这是水凝胶中的微粒粒径均一,排列有序产生的布拉格散射结果。凝胶冷冻干燥样品的扫描电镜结果证明微粒有序排列。此外,本水凝胶在99℃高温的情况下,依然呈现鲜艳颜色,且此颜色亦随观察角度的变化而变化。同时,此凝胶树脂尚未见溶于任何常见溶剂。但可在一些溶剂如乙醇,N,N二甲基夹酰胺中很好的溶胀,形成迎光有鲜艳颜色的凝胶。这是由于生成了磺酸基,与溶剂产生亲和力,生成交联的砜基,使其成为不溶的网状结构。红外及拉曼谱图也证实了其存在。实施例15有序核/壳型凝胶树脂及其凝胶的制备实施例1中的有序模板经95-98%浓硫酸室温浸泡1天,然后在微波炉最低档功率下处理20秒(MG-5529ST型LG温控灵微波炉)。然后降至室温,将反应后的产物在搅拌下迅速投入冷水中,进行冷却洗涤。凝胶树脂吸水膨胀为乳白色胶状物,其有序性得到了扫描电镜结果证明。红外及拉曼谱图证实了磺酸基和砜基的存在。
权利要求
1.一种含有芳香族聚合物有序凝胶树脂,它是一种含有芳香环单分散聚合物微球排列形成的有序结构,微粒直径在50纳米-10微米之间;芳香环上含有亲水性基团,微粒间、微粒内通过交联基团相联;凝胶树脂在极性溶剂中可以溶涨为有序凝胶;其中所述的芳香环选自苯环、联苯环、三联苯环,萘环,蒽环,菲环,芘环、和蔻环;所述的单分散聚合物微粒选自含有芳香族聚合物微粒、壳中含有芳香族聚合物的核/壳结构,其中核为聚合物或者无机物,外层含有芳香族聚合物的草莓结构、含有芳香族聚合物的相互贯穿网络微粒;微粒直径在50纳米至10微米之间;所述的亲水性基团选自磺酸基,氨基,羧酸基,和羟基;所述的交联基团选自砜基,亚甲基,和酯基,在微球之间及微球内部交联成为不溶的网状结构。
2.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其特征在于,所述的极性溶剂是水,醇类化合物,羧酸类化合物,含腈化合物,卤代化合物,酰胺类化合物,和/或砒硌烷酮类化合物等。
3.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其特征在于,所述的芳香环为苯环、萘环、或联苯环。
4.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其特征在于,所述的含有芳香族聚合物为聚苯乙烯。
5.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其特征在于,所述的单分散聚合物微粒为含芳香族聚合物微粒、外层含有芳香族聚合物的核/壳结构或草莓结构。
6.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其特征在于,所述的单分散聚合物微粒为单分散芳香族聚合物微粒或外层含有芳香族聚合物的核/壳结构。
7.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其中,微粒直径在100-500纳米之间。
8.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其中,所述的亲水性基团为磺酸基。
9.按照权利要求1所述的含芳香族聚合物有序凝胶树脂,其中,所述的教练基团为砜基。
全文摘要
本发明提供了一种含有芳香族聚合物有序凝胶树脂,它是一种含有芳香环单分散聚合物微球排列形成的有序结构,微粒直径在50纳米-10微米之间;芳香环上含有亲水性基团,微粒间、微粒内通过交联基团相联;凝胶树脂在极性溶剂中可以溶涨为有序凝胶。
文档编号C08F12/08GK1362421SQ0110039
公开日2002年8月7日 申请日期2001年1月4日 优先权日2001年1月4日
发明者杨振忠, 王利军, 刘正平 申请人:中国科学院化学研究所
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