改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供即使提高表现出疏水性的改性PVA的浓度时，也能够控制粘度等物性的改性PVA溶液、和这种改性PVA溶液的制造方法。本发明是改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有机溶剂和水，上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子数2以上且29以下的烷基的单体单元，该单体单元的含有率为0.05摩尔%以上且5摩尔%以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度为20摩尔%以上且99.99摩尔%以下，上述有机溶剂的汉森溶解度参数中的δd为13MPa0.5以上且18MPa0.5以下，δp为4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δh为9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
【专利说明】改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及改性乙烯醇系聚合物溶液及其制造方法。
【背景技术】
[0002]乙烯醇系聚合物(以下，有时缩写为“PVA”)，作为少数结晶性的水溶性高分子，具有优异的界面特性和强度特性。因此，PVA被广泛利用作为各种粘合剂、纸加工剂、稳定剂、增粘剂、膜、纤维等的成分或原料等。此外，通过控制结晶性、或导入官能团而使特定性能提高的PVA的高功能化也不断进行，开发了各种所谓的改性PVA。
[0003]作为这种改性PVA之一的疏水基改性PVA，已知在水系溶剂中表现出疏水基相互作用而提供高粘度溶液。因此，疏水基改性PVA作为涂料或粘接剂的增粘剂有用，开发了含有各种单体单元的疏水基改性PVA (参照日本特开2008-291120号公报、日本特开平10-338714号公报和日本特开平8-60137号公报)。然而，粘性如此高的疏水基改性PVA溶液由于该高粘性而具有操作性降低的不利方面。该溶液的高粘性可通过添加适当的添加剂来缓和。但是，一旦添加添加剂，则再次提高至所期望的粘性等变得困难，从该方面出发，操作性也不充分。
[0004]现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开2008-291120号公报 专利文献2:日本特开平10-338714号公报 专利文献3:日本特开平8-60137号公报。
【发明内容】
[0005]发明要解决的技术问题
本发明是基于上述情况而完成的发明，其目的在于提供:在提高表现出疏水性的改性PVA的浓度时也可以控制粘度等物性，并且操作性优异的改性PVA溶液、和这种改性PVA溶液的制造方法。
[0006]用于解决技术问题的方法 为了解决上述问题而完成的发明是:
改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有机溶剂和水，
上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子数2以上且29以下的烷基的单体单元，该单体单元的含有率为0.05摩尔％以上且5摩尔％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度为20摩尔％以上且99.99摩尔％以下，
上述有机溶剂的汉森溶解度参数中的Sd为13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ为4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h为9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
[0007]该改性PVA溶液含有具有特定的汉森溶解度参数的有机溶剂。该有机溶剂与上述改性PVA和水的相溶性相对地高，可以提高改性PVA的浓度。此外，认为上述有机溶剂会抑制上述改性PVA所具有的疏水基团彼此的相互作用。因此，根据该改性PVA溶液，即使是高浓度情形，也可以抑制粘度的上升。进而，该改性PVA溶液可通过用水稀释或与含表面活性剂的分散液混合等，表现出高粘性等改性PVA的物性。这样，由于该改性PVA溶液可以控制粘度等物性，因而操作性优异。
[0008]上述单体单元可以具有疏水性比主链更高的侧链，碳原子数可以为11以上。上述单体单元的碳原子数可以为11以上，并且上述单体单元的侧链中的碳原子数与氧原子数之比(碳原子数/氧原子数)可以大于3/1。
[0009]通过上述单体单元具有上述特定的结构，可以提高该溶液的粘度的控制性。
[0010]上述单体单元可以由下述通式(I)所示，
上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度可以为200以上且5000以下。
[0011][化I]
【权利要求】
1.改性乙烯醇系聚合物溶液，其含有改性乙烯醇系聚合物、有机溶剂和水， 上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子数2以上且29以下的烷基的单体单元，该单体单元的含有率为0.05摩尔％以上且5摩尔％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度为20摩尔％以上且99.99摩尔％以下， 上述有机溶剂的汉森溶解度参数中的Sd为13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ为4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h为9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
2.权利要求1所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述单体单元的碳原子数为11以上，并且上述单体单元的侧链中的碳原子数与氧原子数之比(碳原子数/氧原子数)大于3/1。
3.权利要求1或2所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述单体单元由下述通式(I)所示， 上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度为200以上且5000以下， [化I]
4.权利要求3所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物是通过对下述通式(II)所示的不饱和单体和乙烯基酯系单体的共聚物进行皂化而得到的， [化2]
5.权利要求1或2所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述单体单元具有下述通式(III)所不的聚氧亚烧基， 上述改性乙烯醇系聚合物的粘度平均聚合度为200以上且5000以下， [化3]
6.权利要求5所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物是通过对下述通式(IV)所示的不饱和单体和乙烯基酯系单体的共聚物进行皂化而得到的，
7.权利要求1至6中任一项所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述有机溶剂的汉森溶解度参数中的S d为14MPa°_5以上且17MPa°_5以下，δ ρ为4MPa°_5以上且8MPa°_5以下。
8.权利要求1至7中任一项所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述有机溶剂与水的质量比(有机溶剂 :水)为5: 95以上且40: 60以下。
9.权利要求1至8中任一项所述的改性乙烯醇系聚合物溶液，其中，上述改性乙烯醇系聚合物的浓度为5质量％以上且70质量％以下。
10.改性乙烯醇系聚合物溶液的制造方法，其具有对改性乙烯醇系聚合物、有机溶剂和水进行混合的步骤， 上述改性乙烯醇系聚合物含有具有碳原子数2以上且29以下的烷基的单体单元，该单体单元的含有率为0.05摩尔％以上且5摩尔％以下，并且上述改性乙烯醇系聚合物的皂化度为20摩尔％以上且99.99摩尔％以下， 上述有机溶剂的汉森溶解度参数中的Sd为13MPa°_5以上且18MPa°_5以下，δρ为4MPa0.5以上且9MPa0.5以下，δ h为9MPa0.5以上且13MPa0.5以下。
【文档编号】C08F220/56GK103443198SQ201280013462
【公开日】2013年12月11日 申请日期:2012年3月14日 优先权日:2011年3月17日
【发明者】新居真辅, 仲前昌人, 田冈悠太 申请人:可乐丽股份有限公司