本发明涉及一种不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物的制备工艺，属于化学领域。
背景技术：
偶氮芳香化合物是一类具有独特结构的重要化合物，广泛用于染料、光敏材料、食品添加剂以及诊疗试剂等。偶氮芳香化合物上取代基的种类、数量以及位置等的不同，都产生不同的物理化学性质。发展和探索高效地制备不同偶氮芳香化合物新方法一直是个研究热点。截至目前为止，人类已发展很多种合成偶氮芳香化合物的有效方法，对称偶氮芳香化合物合成方法简单，易于合成，只需硝基芳香化合物还原以及芳基胺氧化就可以得到；而不对称偶氮芳香化合物的合成需要使用亚硝基化合物或芳基重氮盐等化合物来制备。亚硝基化合物不但价格昂贵,而且见光易分解;芳基重氮盐不但室温易爆炸分解,而且只能与富电子的芳香化合物反应, 具有较大的局限性。因此在不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物的合成上需要一种原料稳定、易得、成本低、便于操作的新合成工艺。
技术实现要素：
本发明的目的在于提高一种不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物的制备方法，
本本发明所提供的一种不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物的制备方法，所述的不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物具有式Ⅲ结构，采用具有式Ⅰ结构的对称偶氮芳香化合物和具有式Ⅱ结构的芳基磺酰氯反应，合成式Ⅲ结构的不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物，反应式如下：
其中： R为甲基或苯基或氟或氯或甲氧基；Ar为萘基或苯基，Ar还可以为带有硝基或甲氧基或甲基或三氟甲基或乙酰基或氯或溴取代基的苯基。反应过程为：将芳香偶氮化合物、芳基磺酰氯、催化剂、碱以及溶剂直接加入反应装置中，在氮气气氛下反应；所述催化剂为二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌；所述碱为碳酸铯或碳酸钠或醋酸铯，所述溶剂为乙腈，加热至100℃-130℃，反应24小时，分离得到不对称间位磺酰基偶氮芳香化合物，进一步的，芳基磺酰氯的摩尔用量为芳香偶氮化合物摩尔数的1.2-3倍。
本发明的积极有益技术效果在于；原料廉价易得，性能稳定，没有易爆、易分解的原料参与，反应条件温和，生产过程安全性高，降低安全风险的同时还能够有效的降低生产过程中的安全成本投入。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供本发明的实施实例，这些实施实例仅仅是对本发明的阐述，不限制本发明的范围。
实施例1：
在20mL耐压反应管中加入182mg (1mmol) 偶氮苯，567mg（3 mmol） 对甲苯磺酰氯，210mg（2mmol）碳酸钠，1.5mL乙腈，氮气条件下密封，加热到110℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，目标产物产率为85%。
实施例2：
在20mL耐压反应管中加入182mg (1mmol) 偶氮苯，525mg（3 mmol）苯磺酰氯，210mg（2mmol）碳酸钠，乙腈，氮气条件下密封，加热到110℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物产率为80%。
实施例3：
在20mL耐压反应管中加入210mg (1mmol) 4,4’-二甲基偶氮苯，567mg（3 mmol）对甲苯磺酰氯，210mg（2mmol）碳酸钠，1.5mL乙腈，氮气条件下密封，加热到110℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物产率为81%。
实施例4：
在20mL耐压反应管中加入182mg (1mmol) 偶氮苯，678mg（3 mmol）2-萘磺酰氯，210mg（2mmol）碳酸钠，1.5mL 乙腈，氮气条件下密封，加热到110℃反应，搅拌24小时，反应后，柱色谱分离，得目标产物产率为80%。
下表为采用本发明的技术方案合成的产物及对应的产率(本申请中的产率均为基于转化的原料偶氮苯类化合物所计算)：
在详细说明本发明的实施方式之后，熟悉该项技术的人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围，且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。