本发明涉及稳定剂，具体的讲是一种复合热稳定剂及其制备方法。
背景技术：
：塑料稳定剂品种很多，但单一的成分往往在稳定性、初期色相、着色性、塑化性、与pvc的相容性等方面不能满足pvc加工要求。目前市场上钙锌稳定剂为主流稳定剂产品，主要产品形式为钙锌复合稳定剂，但钙锌稳定剂在性能上仍有缺陷，主要体现在易出现“烧锌”，虽加工初期色泽好，但出现“烧锌”后，反而加速制品的老化，制品的持久稳定性差，另一方面各生产企业的产品质量差异较大，一些企业为了降低成本添加钙粉等填料，在pvc基础是常出现高压、断裂现象，橡塑加工企业在生产成本和产品性能上难以取舍，仍在使用铅盐稳定剂。钙锌稳定剂只能用于普通塑料制品，用于环保要求较高的水管、装饰材料、透明制品、高档塑料制品所需稳定剂多依靠进口产品，或使用价格较高有机锡类稳定剂配合辅助稳定剂。技术实现要素：本发明针对目前复合热稳定剂持久稳定性差的问题，本发明提供了一种复合热稳定剂，以期望解决上述问题。本发明解决上述技术问题，采用的技术方案是，一种复合热稳定剂，包括以下重量份数的组分：硬脂酸20-60份、氢氧化钙5-25份、氧化锌5-25份、季戊四醇3-28份、硫醇锑1-5份、氰尿酸镧1-10份、石蜡5-15份、环氧大豆油1-10份、二乙二醇1-10份、酚类抗氧剂1-5份、催化剂0.1-2份。一种复合热稳定剂制备方法，该方法采用上述复合热稳定剂的组分：(1)助剂预制备，将环氧大豆油、二乙二醇、季戊四醇、酚类抗氧剂、石蜡在反应釜中加热至80-90℃，搅拌并至完全融化得到a物料；(2)全部硬脂酸加入反应釜中，加热至融化完全，期间可视物料流动情况开启低速搅拌以加快溶解速度，硬脂酸完全融化后，分三梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物至反应釜中，同时滴加催化剂，并开启高速搅拌，搅拌25-45min并加热至100-110℃，得到熔融的b物料；其中，上述低速搅拌按0-300r/min调节，上述高速搅拌按600-1200r/min；其中第一梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的10-20％，第二梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的10-40％，第三梯次加入剩余氢氧化钙、氧化锌混合物；(3)将氰尿酸镧、硫醇锑加入到熔融的b物料中，在600-900r/min转速下搅拌均匀得到c物料；(4)将a物料加入到c物料中，低速搅拌10-20min得到d物料；(5)将d物料通过喷粉塔冷却制得粉状复合热稳定剂，再经挤压造粒得到上述复合热稳定剂。具体的是，上述硫醇锑的制备方法为：a、准备一定量的巯基羧酸、脂肪醇、催化剂和适量的有机溶剂，加热回流进行酯化反应，直至反应水完全分出为止，得到e物料；b、趁热向e物料中加入三氧化二锑溶液，继续加热回流进行合成反应，反应完全后停止加热，静置分相并趁热分出其中的水相，将有机相进行真空蒸馏，蒸出溶剂后经真空干燥，得到巯基羧酸酯锑热稳定剂，即得上述硫醇锑。具体的是，上述巯基羧酸、脂肪醇摩尔比为1:1-1:1.2。具体的是，在a步骤中，上述加热回流进行酯化反应中加热温度为80-120℃。具体的是，上述硫醇锑的制备方法为：c、准备一定量的巯基羧酸酯、催化剂和适量的有机溶剂，加热得到f物料；d、趁热向f物料中加入三氧化二锑溶液，保温回流进行合成反应，反应完全后停止搅拌和加热，静止分相并趁热分出水相，将有机相进行真空蒸馏，蒸出溶剂后经真空干燥得到巯基羧酸酯锑，即得上述硫醇锑。具体的是，在c步骤中，上述加热温度为95-120℃。具体的是，在d步骤中，上述保温回流，即保持温度96-100℃下回流。具体的是，上述催化剂为对苯磺酸、冰醋酸、浓硫酸或浓盐酸中的一种或以上多种混合物。具体的是，上述有机溶剂为苯乙烯、全氯乙烯、乙烯乙二醇醚、甲苯和二甲苯中的一种或以上多种混合物。本发明至少具有以下效果：本发明的复合热稳定剂具有优异的热稳定性表现，即具有持久的热稳定性，相比于一般钙锌稳定剂，在pvc中具有更好的润滑性，这使得在pvc制品中具有较好的加工性能。具体实施方式为了使本发明的目的、技术方案及优点能够更加清晰明白，以下结合实施例对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明保护内容。本发明的一种复合热稳定剂，包以下重量份数的组分：包括以下重量份数的组分：硬脂酸20-60份、氢氧化钙5-25份、氧化锌5-25份、季戊四醇3-28份、硫醇锑1-5份、氰尿酸镧1-10份、石蜡5-15份、环氧大豆油1-10份、二乙二醇1-10份、酚类抗氧剂1-5份、催化剂0.1-2份。该各组分的含量的多少决定了本发明的复合热稳定剂热稳定性能，过量少量都会使得本复合热稳定剂的热稳定性能不佳。实施例一：一种复合热稳定剂，包以下重量份数的组分：硬脂酸55份，氢氢氧化钙4份、氧化锌3份、季戊四醇5份、硫醇锑2份、氰尿酸镧8份、石蜡15份、环氧大豆油8份、二乙二醇5份、酚类抗氧剂1份、催化剂0.1份。一种复合热稳定剂制备方法，该方法采用上述复合热稳定剂的组分：(1)助剂预制备，将环氧大豆油、二乙二醇、季戊四醇、酚类抗氧剂、石蜡在反应釜中加热至85℃，搅拌并至完全融化得到a物料；(2)全部硬脂酸加入反应釜中，加热至融化完全，期间可视物料流动情况开启低速搅拌以加快溶解速度，硬脂酸完全融化后，分三梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物至反应釜中，同时滴加催化剂，并开启高速搅拌，搅拌30min并加热至105℃，得到熔融的b物料；其中，上述低速搅拌按0-300r/min调节，上述高速搅拌按1100r/min；其中第一梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的20％，第二梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的30％，第三梯次加入剩余氢氧化钙、氧化锌混合物；(3)将氰尿酸镧、硫醇锑加入到熔融的b物料中，在700r/min转速下搅拌均匀得到c物料；(4)将a物料加入到c物料中，低速搅拌15min得到d物料；(5)将d物料通过喷粉塔冷却制得粉状复合热稳定剂，再经挤压造粒得到上述复合热稳定剂。本实施例的复合热稳定剂具有优异的热稳定性表现，即具有持久的热稳定性，相比于一般钙锌稳定剂，在pvc中具有更好的润滑性，这使得在pvc制品中具有较好的加工性能。实施例二：一种复合热稳定剂，包以下重量份数的组分：硬脂酸60份，氢氢氧化钙10份、氧化锌8份、季戊四醇10份、硫醇锑2份、氰尿酸镧5份、石蜡15份、环氧大豆油5份、二乙二醇5份、酚类抗氧剂5份、催化剂2份。一种复合热稳定剂制备方法，该方法采用上述复合热稳定剂的组分：(1)助剂预制备，将环氧大豆油、二乙二醇、季戊四醇、酚类抗氧剂、石蜡在反应釜中加热至80℃，搅拌并至完全融化得到a物料；(2)全部硬脂酸加入反应釜中，加热至融化完全，期间可视物料流动情况开启低速搅拌以加快溶解速度，硬脂酸完全融化后，分三梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物至反应釜中，同时滴加催化剂，并开启高速搅拌，搅拌45min并加热至110℃，得到熔融的b物料；其中，上述低速搅拌按0-300r/min调节，上述高速搅拌按1200r/min；其中第一梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的10％，第二梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的10％，第三梯次加入剩余氢氧化钙、氧化锌混合物；(3)将氰尿酸镧、硫醇锑加入到熔融的b物料中，在900r/min转速下搅拌均匀得到c物料；(4)将a物料加入到c物料中，低速搅拌10min得到d物料；(5)将d物料通过喷粉塔冷却制得粉状复合热稳定剂，再经挤压造粒得到上述复合热稳定剂。实施例三：一种复合热稳定剂，包以下重量份数的组分：硬脂酸20份，氢氢氧化钙6份、氧化锌5份、季戊四醇3份、硫醇锑1份、氰尿酸镧1份、石蜡5份、环氧大豆油1份、二乙二醇1份、酚类抗氧剂1份、催化剂0.1份。一种复合热稳定剂制备方法，该方法采用上述复合热稳定剂的组分：(1)助剂预制备，将环氧大豆油、二乙二醇、季戊四醇、酚类抗氧剂、石蜡在反应釜中加热至80℃，搅拌并至完全融化得到a物料；(2)全部硬脂酸加入反应釜中，加热至融化完全，期间可视物料流动情况开启低速搅拌以加快溶解速度，硬脂酸完全融化后，分三梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物至反应釜中，同时滴加催化剂，并开启高速搅拌，搅拌25min并加热至100℃，得到熔融的b物料；其中，上述低速搅拌按0-300r/min调节，上述高速搅拌按1000r/min；其中第一梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的10％，第二梯次加入氢氧化钙、氧化锌混合物的量为总共加入氢氧化钙、氧化锌混合物质量的40％，第三梯次加入剩余氢氧化钙、氧化锌混合物；(3)将氰尿酸镧、硫醇锑加入到熔融的b物料中，在600r/min转速下搅拌均匀得到c物料；(4)将a物料加入到c物料中，低速搅拌20min得到d物料；(5)将d物料通过喷粉塔冷却制得粉状复合热稳定剂，再经挤压造粒得到上述复合热稳定剂。上述实施例一至实施例三所采用的硫醇锑为市场上一般买到的硫醇锑。实施例四：在实施例一的基础上，上述硫醇锑的制备方法为：c、准备一定量的巯基羧酸、脂肪醇、冰醋酸和适量的甲苯，加热回流进行酯化反应，直至反应水完全分出为止，得到e物料；d、趁热向e物料中加入三氧化二锑溶液，继续加热回流进行合成反应，反应完全后停止加热，静置分相并趁热分出其中的水相，将有机相进行真空蒸馏，蒸出溶剂后经真空干燥，得到巯基羧酸酯锑热稳定剂，即得上述硫醇锑。上述巯基羧酸、脂肪醇摩尔比为1:1。在a步骤中，上述加热回流进行酯化反应中加热温度为80℃。实施例五：与实施例四不同的是，上述巯基羧酸、脂肪醇摩尔比为1:1.2；在a步骤中，上述加热回流进行酯化反应中加热温度为120℃。实施例六：在实施例一的基础上，上述硫醇锑的制备方法为：c、准备一定量的巯基羧酸酯、浓硫酸和适量的苯乙烯，加热得到f物料；d、趁热向f物料中加入三氧化二锑溶液，保温回流进行合成反应，反应完全后停止搅拌和加热，静止分相并趁热分出水相，将有机相进行真空蒸馏，蒸出溶剂后经真空干燥得到巯基羧酸酯锑，即得上述硫醇锑。在c步骤中，上述加热温度为95℃。在d步骤中，上述保温回流，即保持温度96℃下回流。实施例七：在实施例一的基础上，上述硫醇锑的制备方法为：c、准备一定量的巯基羧酸酯、对苯磺酸和适量的有机溶剂，加热得到f物料；d、趁热向f物料中加入三氧化二锑溶液，保温回流进行合成反应，反应完全后停止搅拌和加热，静止分相并趁热分出水相，将有机相进行真空蒸馏，蒸出溶剂后经真空干燥得到巯基羧酸酯锑，即得上述硫醇锑。在c步骤中，上述加热温度为120℃。在d步骤中，上述保温回流，即保持温度100℃下回流。按质量份数计，取pvc与上述实施例一至七得到的热复合热稳定剂比：50:1混合、搅拌均匀得到pvc测试物料。对上述实施例得到的测试物料进行测试：静态热稳定性测试：gb/t2917-2002；rm-200a转矩流变仪测试(动态热稳定性测试)，温度200℃，转速30r/min；电子万能试验机拉伸性能测试：gb/t1041-2006，5mm/min；悬臂梁冲击试验机冲击强度测试：gb/t1843-1996。性能实施例一实施例二实施例三静态热稳定时间(min)156141145动态热稳定时间(min)53.240.943.3塑化扭矩(n·m)46.138.542.0平衡扭矩(n·m)39.436.939.2平衡扭矩温度(℃)207.3209.1207.6拉伸强度(mpa)45.245.846.7冲击强度(kj·m2)8.58.28.8性能实施例四实施例五实施例六实施例七静态热稳定时间(min)153151148146动态热稳定时间(min)47.543.445.143.8塑化扭矩(n·m)47.946.644.141.6平衡扭矩(n·m)42.041.242.439.9平衡扭矩温度(℃)208.4210.4209.5208.7拉伸强度(mpa)48.349.848.547.9冲击强度(kj·m2)8.89.08.58.2当前第1页12