一种噁草酮中间体硝基醚的合成工艺的制作方法

本发明涉及一种噁草酮中间体合成工艺，特别是涉及一种噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，属于农药合成技术领域。

背景技术：

噁草酮，又名恶草灵，是一种有机杂环类触杀型选择性水、旱两用的芽前除草剂，噁草酮以其杀草谱广、高效、低毒、用量少、低残留，对后茬作物无影响、生态效益好、使用方便的优点，深受用户欢迎，目前，噁草酮工业生产中多采用以2，4-二氯苯酚为原料，经酯化、硝化、水解、醚化、还原、重氮化、还原、中和、酰化、环合的十步反应得到噁草酮原药的工艺路线。

原有的噁草酮中间体硝基醚的合成路线经过前期硝化水解加甲苯萃取、甲苯脱溶、加入乙醇或者dmf溶解、加入固体碳酸钾、滴加异丙基溴、离心、经过溶剂脱溶、最终得到硝醚甲苯，由于合成路线中有两步溶剂脱容，且需要投固体缚酸剂，后期需要离心，最终导致合成路线较复杂、时间长、能耗高、工作强度高、效率低、收率低，不利于经济性，也不满足绿色环保安全的实际要求。

技术实现要素：

本发明的主要目的是为了提供一种噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，用于提高生产效率及合成收率，减小现场气味，降低成本和劳动强度。

本发明的目的可以通过采用如下技术方案达到：

一种噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，包括确定物料配比、原料计量、泵料、醚化、终点测定、酸洗、碱洗和回收缚酸剂，具体包括如下步骤：

步骤s1：确定物料配比

选用物料：硝基酚、缚酸剂、异丙基溴和催化剂；

步骤s2：原料计量

准确测量计量罐中硝基酚溶液中硝基酚的含量、密度；

步骤s3：泵料

将计量好的硝基酚溶液泵入醚化釜中，设置醚化釜内部温度参数和搅拌参数，使用搅拌机进行搅拌；

步骤s4：醚化

向醚化釜中加入计量好的催化剂和缚酸剂，搅拌混合均匀，开始滴加异丙基溴，滴加结束后，升温，保温反应；

步骤s5：终点测定

反应达到一定的时间后，开始降温，取样，分析反应终点；

步骤s6：酸洗

待反应合格后，加入计算好的酸和计算好的水洗涤后，静置分层，上层为油相，下层为水相；

步骤s7：碱洗

将酸洗分层后的油相进行碱洗除杂，上层为油相，下层为废碱水；

步骤s8：回收缚酸剂

酸洗分层后所得下层水相，加入计量好的液碱进行中和，开始蒸馏，对蒸出馏分进行静置分层。

进一步的，步骤s1中，各个物料的配比如下：

硝基酚∶缚酸剂∶异丙基溴＝1∶1.15-1.3∶1.15-1.25，催化剂∶硝基酚＝1-1.15∶100；

其中，硝基酚质量含量为35％-54％；

缚酸剂质量含量≥98％；

异丙基溴质量含量≥99％；

催化剂质量含量≥98％。

进一步的，步骤s1中，缚酸剂为三乙胺，催化剂为四丁基氯化铵或四丁基溴化铵中的至少一种。

进一步的，步骤s2中，计量罐为具有保温功能的计量罐，硝基酚溶液中的溶剂为甲苯。

进一步的，步骤s3中，醚化釜内部设置的温度不高于90℃，醚化釜内部搅拌器的搅拌速率为1500-3000r/min。

进一步的，步骤s4中，滴加异丙基溴的滴加温度为60-65℃，保温温度为85-90℃。

进一步的，步骤s5中，降温温度为25-35℃，反应终点控制在硝基酚残余≤1％。

进一步的，步骤s6中，酸洗加入的酸为盐酸，加入的水为处理后的地下用水，盐酸质量含量≥32％，盐酸与硝基酚的比值为1∶10，盐酸与水的比值为1∶8，油相为硝基醚甲苯溶液，泵入碱洗釜进行碱洗，水相泵入三乙胺回收釜。

进一步的，步骤s7中，碱洗投料比为液碱∶水∶硝基酚＝1∶5∶10，加入液碱的量要保证体系内ph≥12，油相泵入硝基醚计量罐，废碱水泵入污水站。

进一步的，步骤s8中，加入液碱的量与三乙胺的量之比为1∶1，蒸馏为常压蒸馏，温度达到105℃停止蒸馏，静置分层上层为三乙胺，测含量和水分，质量含量≥96％，泵入三乙胺计量罐，下层为废水，泵入污水站。

本发明的有益技术效果：

本发明提供的噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，通过减少了两步溶剂脱容和离心操作以及把固体缚酸剂更换成液体缚酸剂并把缚酸剂回收利用，使生产效率及合成收率提高，减少了两步溶剂脱容，具有生产效率高、能耗低、降低安全风险、减少现场气味的优点，省去离心操作，且离心离不干净，降低了工作强度，提高了合成收率，把固体缚酸剂换成液体缚酸剂，可以回收利用，大大降低成本。

附图说明

图1为按照本发明的噁草酮中间体硝基醚的合成工艺的一优选实施例的流程图。

具体实施方式

为使本领域技术人员更加清楚和明确本发明的技术方案，下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1：

如图1所示，本实施例提供的噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，包括确定物料配比、原料计量、泵料、醚化、终点测定、酸洗、碱洗和回收缚酸剂，具体包括如下步骤：

步骤s1：确定物料配比

硝基酚∶三乙胺∶异丙基溴＝1∶1.2∶1.18(mol/mol/mol)，四丁基溴化铵∶硝基酚＝1.1∶100(kg/kg)，硝基酚溶液中的硝基酚质量含量为40.8％，三乙胺质量含量为98％，异丙基溴质量含量为99％，四丁基溴化铵质量含量为98％；

步骤s2：原料计量

准确计量4.808kmol硝基酚，折百质量为1000kg；

步骤s3：泵料

将计量好的硝基酚甲苯溶液投入醚化釜中，设置醚化釜内部的温度为40-65℃，搅拌速率为2500r/min，使用搅拌机进行搅拌；

步骤s4：醚化

向醚化釜中加入11kg四丁基溴化铵搅拌0.5h，再缓慢从三乙胺计量罐内泵入596kg三乙胺于醚化釜中，2h完成，再搅拌1h，釜温控制在60-65℃，开始滴加705kg的异丙基溴，温度控制在62-65℃，5h滴加完成，再保温1h，升温至86-88℃，保温反应6h；

步骤s5：终点测定

降温至30℃，取样，分析硝基酚残余为0.6％；

步骤s6：酸洗

反应合格后，向醚化釜中加入100l质量含量为32％的盐酸和800l水搅拌1h，静置3h，上层为深褐色油相，泵入碱洗釜，下层为淡黄色水相，泵入三乙胺回收釜；

步骤s7：碱洗

向碱洗釜内先后缓慢加入100l质量含量为32％的液碱和500l水，测釜内ph为12，搅拌1h，静置2h，上层为硝基醚甲苯溶液，泵至硝基醚计量坛，下层为废碱水泵入污水站；

步骤s8：回收缚酸剂

向三乙胺回收釜内加入596l质量含量为32％的液碱，3h加完，搅拌反应3h，开始常压蒸馏，温度达到105℃，停止蒸馏，对蒸出馏分进行静置4h，上层为三乙胺，泵入三乙胺回收釜，下层废水放至污水站。

实施例2-实施例8：

实施例2-8的各个成分的质量含量数据如表1所示，其余技术特征与实施例1的技术特征相同。

表1噁草酮中间体硝基醚的合成工艺相关数据

在上述实施例中，本实施例提供的噁草酮中间体硝基醚的合成工艺，通过省去了两步溶剂脱容、离心操作以及把固体缚酸剂更换成液体缚酸剂并把缚酸剂回收利用，使生产效率及合成收率提高，使能耗、成本、安全风险及操作强度降低，使现场气味减小。

以上所述，仅为本发明进一步的实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明所公开的范围内，根据本发明的技术方案及其构思加以等同替换或改变，都属于本发明的保护范围。