使用uzm-44铝硅酸盐沸石的芳香族转换方法_2

文档序号:8547404阅读:来源:国知局
XRD图。该图显示呈H+形式的UZM-44 沸石。
[0025] 图3是衍生自N2BET实验的曲线图,其中dV/dlog(D)是针对孔径绘制的。该曲线 图显示在所测量的每一孔径下所吸附氮的增量。
[0026] 发明详述
[0027] 申请人已制备适用于催化芳香族转换反应的催化组分,其中该催化组分为铝硅酸 盐沸石,其拓扑结构与如由 Zeolite Association Structure Commission 在 http://www. iza-structure. org/databases/ 上维护的 Atlas of Zeolite Frameword Types 中所述的 頂F相关,其成员已命名为頂-5。如下文将详细显示的,UZM-44的众多特征(包括其微孔 体积)与頂-5不同。该微孔结晶沸石(UZM-44)具有按合成态及以无水计的由以下经验式 表示的经验组成:
[0028]
[0029] 其中"η"是Na与(A1+E)的摩尔比且具有0. 05至0. 5的值,M表示一种或多种选 自由锌、周期表第1族(IUPAC 1)、第2族(IUPAC 2)、第3族(IUPAC 3)、镧系及其任何组合 组成的组的金属,"m"是M与(A1+E)的摩尔比且具有0至0.5的值,"k"是该一种或多种金 属M的平均电荷,T是一种或多种衍生自反应物R和Q的有机结构导向剂,其中R是具有5 个碳原子的Α,Ω-二卤素取代烷烃,Q是至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺,"t" 是来自该一种或多种有机结构导向剂的N与(A1+E)的摩尔比且具有0. 5至1. 5的值,E是 选自由镓、铁、硼及其组合组成的组的元素,"X"是E的摩尔分数且具有0至1. 0的值,"y" 是Si与(A1+E)的摩尔比且由大于9至25变化,"z"是0与(A1+E)的摩尔比且具有通过 以下方程确定的值:
[0030] z = (n+k · m+3+4 · y) /2
[0031] 如果則又是一种金属,则加权平均化合价是该一种金属的化合价,即+1或+2。然 而,当存在一种以上的M金属时,总量为:
[0032] Mmk+ = M ml(kl) ++Mm2(k2) ++Mm3(k3) ++Mm4(k4) ++......
[0033] 且加权平均化合价"k"通过以下方程给出:
[0034]
【主权项】
1. 一种芳香族转换方法,其包括使包含至少第一芳香族化合物的进料在烃转化条件下 与微孔结晶沸石催化复合物接触以产生至少第二芳香族化合物,催化复合物选自由以下组 成的组: a. 第一微孔结晶沸石UZM-44,其具有至少AlOjP SiO 2四面体单元的三维骨架和按合 成态及以无水计的由以下经验式表示的经验组成: NaAk+TtAVASiA 其中"η"是Na与(A1+E)的摩尔比且具有0.05至0.5的值,M表示一种或多种选自由 锌、周期表第1族(IUPAC 1)、第2族(IUPAC 2)、第3族(IUPAC 3)、镧系及其任何组合组成 的组的金属,"m"是M与(A1+E)的摩尔比且具有0至0. 5的值,"k"是该一种或多种金属M 的平均电荷,T是一种或多种衍生自反应物R和Q的有机结构导向剂,其中R是具有5个碳 原子的Α,Ω-二卤素取代烷烃,Q是至少一种具有6个或更少碳原子的中性单胺,"t"是来 自该一种或多种有机结构导向剂的N与(A1+E)的摩尔比且具有0. 5至1. 5的值,E是选自 由镓、铁、硼及其组合组成的组的元素,"X"是E的摩尔分数且具有0至I. 0的值,"y"是Si 与(A1+E)的摩尔比且由大于9至25变化,"z"是0与(A1+E)的摩尔比且具有通过以下方 程式确定的值: z = (n+k · m+3+4 · y)/2 b. 第二微孔结晶沸石经改性的UZM-44,其具有至少AlOjP SiO 2四面体单元的三维骨 架和呈氢形式的由以下经验式表示的经验组成: MC+Al (1_x)ExSiy,0z" 其中Ml是至少一种选自由碱金属、碱土金属、稀土金属、铵离子、氢离子及其组合组成 的组的可交换阳离子,"a"是Ml与(A1+E)的摩尔比且由0.05至50变化,"N"是Ml的加权 平均化合价且具有+1至+3的值,E是选自由镓、铁、硼及其组合组成的组的元素,X是E的 摩尔分数且由0至I. 0变化,y'是Si与(A1+E)的摩尔比且由大于9至实际上纯的二氧化 硅变化,z"是0与(A1+E)的摩尔比且具有通过以下方程式确定的值: z" = (a · N+3+4 · y')/2 和 c. 其组合。
2. 根据权利要求1的方法,其中第一微孔结晶沸石UZM-44的特征进一步在于其具有X 射线衍射图,该X射线衍射图具有至少表A中所列示的d-间距和强度:
其中第二微孔结晶沸石经改性的UZM-44的特征进一步在于其具有X射线衍射图,该X 射线衍射图具有至少表B中所列示的d-间距和强度: 表B
ο
3. 根据权利要求1的方法,其中微孔结晶沸石催化复合物具有小于0. 155mL/g或小于 0. 150mL/g的微孔体积。
4. 根据权利要求1的方法,其中在所吸附氮的微分体积作为孔径的函数的dV/dlog D 相对孔径曲线图上,微孔结晶沸石催化复合物在200A-300A下不显示特征。
5. 根据权利要求1的方法,其中在所吸附氮的微分体积作为孔径的函数的dV/dlog D 相对孔径曲线图上,微孔结晶沸石催化复合物显示在大于450A下出现的吸附。
6. 根据权利要求1的方法,其中在所吸附氮的微分体积作为孔径的函数的dV/dlog D 相对孔径曲线图上,催化复合物在475A的孔径下吸附的氮的微分体积大于0.1 mL N2/gA.
7. 根据权利要求1的方法,其中在所吸附氮的微分体积作为孔径的函数的dV/ dlog D相对孔径曲线图上,催化复合物在大于475A的孔径下吸附的氮的微分体积大于 0.1 mL N2/gA.
8. 根据权利要求1的方法,其中进料进一步包含至少一种具有2至6个碳原子的烷烃。
9. 根据权利要求1的方法,其中第一芳香族化合物是苯且第二芳香族化合物是甲苯或 二甲苯。
10. 根据权利要求1的方法,其进一步包括移除包含第二芳香族化合物的流出物、分馏 该流出物和回收第二芳香族化合物。
【专利摘要】合成了称为UZM-44的新的一族铝硅酸盐沸石。这些沸石由以下经验式表示:NanMmk+TtAl1-xExSiyOz其中“n”是Na与(Al+E)的摩尔比,M表示一种或多种来自锌、周期表第1族、第2族、第3族和/或镧系的金属,“m”是M与(Al+E)的摩尔比,“k”是该一种或多种金属M的平均电荷,T是一种或多种有机结构导向剂,E是骨架元素如镓。UZM-44可通过使包含至少第一芳香族化合物的进料在烃转化条件下与UZM-44接触以产生至少第二芳香族化合物而用于催化芳香族转换方法。
【IPC分类】C07C2-66, C07C15-00, B01J29-70
【公开号】CN104870410
【申请号】CN201380064729
【发明人】C·P·尼古拉斯, A·内伊兹, M·A·米勒
【申请人】环球油品公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年5月1日
【公告号】US8609919, US8716540, US8748685, US20140163274, WO2014092765A1
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