4(s，18Η) ;31Ρ NMR(162MHz，CDCl3) δ-18. 9(s) ;13C NMR(101MHz，CDCl3) δ 152. 5(d，J = 25. 0Hz)，149. 9(d， 6.5 Hz^ ), 149. 8 (d，J = 5. 9Hz)，144. 5 (d，J = 2. 3Hz)，143. 9 (d，J = 7. 7Hz)，143. 7 (d，J = 3. 2Hz)， 138. 3 (d，J = 11. 4Hz)，137. 2,136. 5,136. 3 (d，J = 13. 1Hz)，135. 1，134. 9,133. 8 (d，J = I. 8Hz)，132. 5 (d，J = 3. 8Hz)，131. 7,131. 0,129. 6,129. 2,128. 3 (d，J = 6. 8Hz)，128. 0 (d， J = 5.8Hz)，127.8，127.0，125.8，122.2，12L4，113.6，107.8,6L6(d，J = 3.3Hz)，4L7， 38. 9(d, J = 4. 3Hz) ,36. 0,34. 8,34. 7,34. 5,31. 5,31. 3,31. 2,30. 8,21. 0. HRMS(MALDI) Calcd for C54H69NPS[M+H]+:794. 4883 ;Found :794. 4886.
[0063] 实施例7 :
[0064] (R)-N_ (2-(2-蔡硫基）乙基）-7-二-(3, 5_ 二叔丁基苯基）勝基 _7氛基-I， P -螺二氢茚（Ig)的合成
[0065]
[0066] 具体操作参见实例1，白色固体，收率：59%。
[0067] Mp 69-71 °C，[a]JD5 188. l(c 0· 5, CHCl3). 1H NMR(400MHz，CDCl3) δ 7. 75(d，J = 7. 6Hz，1H)，7· 66 (t，J = 8. 5Hz，2H)，7· 60 (s，1H)，7· 48-7. 37 (m，2H)，7· 31-7. 05 (m，7H)， 6.93(d，J = 8.0Hz，2H)，6.72(d，J = 7.5Hz，2H)，6.66(d，J = 7·3Ηζ，1Η)，6· ll(d，J = 7. 9HZ，1H)，3. 51-3. 41 (m，1H)，3. 09-2. 75 (m，7H)，2. 72-2. 60 (m，1H)，2. 46-2. 32 (m，1H)， 2.20-2.04(m，3H)，1.15(s，18H)，1.14(s，18H); 31PMMR(162MHz，CDCl3)S-18.82(s);13C NMR(101MHz，CDCl 3) δ 152. 6(d，J = 24. 5HZ)，150. 0(d，J = 6. 9Hz)，149. 9(d，J = 6. 1Hz)， 144. 7 (d，J = 2. 3Hz)，144. I (d，J = 7. 5Hz)，143. 8 (d，J = 3. 1Hz)，138. 5 (d，J = 11. 8Hz)， 136. 3 (d，J = 13. 1Hz)，135. I (d，J = 22. 9Hz)，134. 0,133. 8,133. 4,132. 7 (d，J = 3. 3Hz)， 132. 0,128. 44,128. 36,128. I (d，J = 9. 6Hz)，128. 0,127. 9,127. 8,127. 2,127. 1，126. 6， 126. 0,125. 8,122. 4,121. 5,113. 9,108. 0,61. 7(d，J = 3. 2Hz)，42. 0,39. 0(d，J = 4. 0Hz)， 36. 1,34. 9,34. 8,33. 8,31. 6,31. 5,31. 3,30. 9. HRMS(ESI)Calcd for C57H69NPS[M+H]+： 830. 4883 ;Found :830. 4885.
[0068] 实施例8 :
[0069] (R)-N_ (2-(4-甲氧基苯硫基）乙基）-7-二-(3, 5_二叔丁基苯基）勝基_7氛 基-I，P -螺二氢茚（Ih)的合成
[0070]
[0071] 具体操作参见实例1，白色固体，收率：70%。
[0072] Mp 124-126°C，[a]2D5 194. 8(c 0· 5, CHCl3VH NMR(400MHz，CDCl3) δ 7. 32-7. 27(m， 2Η)，7· 24-7. 15 (m，4Η)，7· 14-7. 05 (m，2Η)，6· 92 (d，J = 8· 0Hz，2Η)，6· 80-6. 70 (m，4Η)， 6· 66(d，J = 7· 3Hz，1Η)，6· 06(d，J = 7· 9Hz，1Η)，3· 78(s，3H)，3· 44-3. 37(m，1Η)， 3· 12-2. 74 (m，5H)，2.72-2. 53 (m，3H)，2.41 (dd，J = 22. 1，10. 8Ηζ，1Η)，2.22-2. 08 (m，3H)， 1.19(s，18H)，1.16(s，18H).31P NMR(162MHz，CDCl3) S-18.78(s).13C NMR(101MHz，CDCl3) δ 159. 2,152. 6 (d，J = 24. 5Hz)，150. 0 (d，J = 4. 4Hz)，149. 9 (d，J = 3. 6Hz)，144. 6 (d，J =2. 7Hz)，144. l(d，J = 7. 4Hz)，143. 8(d，J = 3. 1Hz)，138. 4(d，J = 11. 9Hz)，136. 5(d，J =13. 3Hz)，135. 2 (d，J = 23. 5Hz)，134. I (s)，133. 9 (d，J = 2. 3Hz)，132. 5 (d，J = 3. 5Hz)， 128. 4(d，J = 9. 5Hz)，128. 1，127. 9,127. 1，125. 9,125. 6,122. 3,121. 5,114. 6,113. 7， 107. 8,61. 7 (d，J = 3. 4Hz)，55. 4,41. 7, 38. 98 (d，J = 3. 9Hz)，36. 2, 35. 8, 34. 9, 34. 8, 31. 6， 31. 5,31. 3,31. 0. HRMS(MALDI)Calcd for C54H69NOPS[M+H]+：810. 4832 ；Found ：810. 4836
[0073] 实施例9 :
[0074] (R) -N_ (2- (2，6_ 二氣苯硫基）乙基）-7-二-(3，5_ 二叔丁基苯基）勝基 _7'-氛 基-1，Ρ -螺二氢茚（Ii)的合成
[00751
[0076」 共仲侏1卞麥见头WJ I, I=T巴H乂竿：。
[0077] Mp 78-80 °C，[a]2D5 134. 7 (c 0· 5, CHCl3). 1H NMR(400MHz，CDCl3) δ 7. 36-7. 27 (m， 4Η)，7· 24-7. 18 (m，2Η)，7· 17-7. 07 (m，3Η)，6· 97 (dd，J = 8· 0,1. 1Hz，2Η)，6· 75 (dd，J = 7· 5, L 1Ηz，2Η)，6· 68(d，J = 7· 3Hz，1Η)，6· 07(d，J = 8· 0Hz，1Η)，3· 60(t，J = 5· 6Hz，1Η)， 3· 14-3. 04 (m，2H)，3· 03-2. 90 (m，1H)，2· 90-2. 66 (m，4H)，2· 53-2. 41 (m，2H)，2· 27-2. 11 (m， 3H)，1.20(s，18H)，1.17(s，18H) ;31Ρ 匪R(162MHz，CDC13) S-19.0(s) ;13C 匪R(101MHz， CDCl3) δ 152. 7 (d，J = 25. 0Hz)，150. 0 (d，J = 3. 8Hz)，149. 9 (d，J = 3. 0Hz)，144. 7 (d， J = 2. 6Hz)，144. I (d，J = 7. 6Hz)，143. 4 (d，J = 3. 4Hz)，141. 9,138. 6 (d，J = 12. OHz)， 136. 5 (d，J = 13. 2Hz)，135. O (d，J = 23. OHz)，134. I (d，J = 2. 5Hz)，132. 8,130. 0,128. 6， 128. 3 (d，J = 3. 3Hz)，128. O (d，J = 10. 6Hz)，127. 8,127. 1，126. 1，122. 2,121. 4,113. 7， 107. 6,61. 7 (d，J = 3. 3Hz)，41. 8, 39. I (d，J = 3. 9Hz)，35. 9, 35. 2, 34. 9, 34. 8, 31. 6, 31. 5， 31. 3,31. 0. HRMS(ESI)Calcd for C53H65Cl2NPS[M+H]+：848. 3947 ；Found ：848. 3928.
[0078] 实施例10 :
[0079] (R)-N_ (2-(4-氣苯硫基）乙基）-7-二-(3, 5_二叔丁基苯基）勝基_7氛 基-1，Ρ -螺二氢茚（Ij)的合成
[0080]
[0081] 具体操作参见实例1，白色固体，收率：66%。
[0082] Mp 129-131°C，[a]2D5 240. 3(c 0· 5, CHCl3). 1H NMR(400MHz，CDCl3) δ 7. 30-7. 13(m， 6H)，7.12-7.06(m，4H)，6.92(dd，J = 8.0，1.3Hz，2H)，6.71(dd，J = 7·5，1·3Ηζ，2Η)， 6. 67(d，J = 7. 4Hz，1H)，6· 08(d，J = 7. 9Hz，1H)，3· 39(t，J = 5. 5Hz，1H)，3· 10-2. 64(m， 7H)，2· 63-2. 52 (m，1H)，2· 42-2. 30 (m，1H)，2· 19-2. 06 (m，3H)，I. 18 (s，18H)，I. 14 (s，18H); 31P MMR(162MHz，CDCl3) S-18.9(s) ;13C MMR(101MHz，CDCl3) δ 152.6(d，J = 24.5Hz)， 150.1 (d，J = 7. 0Hz)，150. 0 (d，J = 6. 0Hz)，144. 7 (d，J = 3. 0Hz)，144. I (d，J = 7. 4Hz)， 143.7(d，J = 3.2Hz)，138.4(d，J = 11.7Hz)，136.3(d，J = 13·5Ηζ)，135· l(d，J = 23.6Hz)，134.3，134.0，132.7(d，J = 3.7Hz)，132.4，131.6，129.1，128.6，128.4(d，J = 3·9Ηζ)，128· l(d，J = 16·4Ηζ)，127·8，127· l，125.9，122.4，121.5，114.0，107.9,61.7(d， J = 3.2Hz)，41.8,39.0(d，J = 4·0Ηζ)，36·1，34·94,34·85,34·2,31·6,31·5,31·3， 31. 0· HRMS(ESI)Calcd for C53H66ClNPS [M+H]+:814. 4337 ;Found :814. 4331.
[0083] 实施例11 :
[0084] (R) -N_ (2- (4-二氣甲基苯硫基）乙基）-7-二-(3，5_二叔丁基苯基）勝 基-7'-氨基_1，1'-螺二氢茚（Ik)的合成
[0085]
[0086] 具体操作参见实例1，白色固体，收率：57%。
[0087] Mp 96-98 °C，[a]2D5 376. I (c 0· 5, CHCl3). 1H NMR (400MHz，CDCl3) δ 7· 43 (d，J = 8.1Hz，2H)，7.29-7.08(m，9H)，6.93(d，J = 8.0Hz，2H)，6.73-6.65(m，3H)，6.11(d，J = 7. 9Hz，1H)，3. 44-3. 36(m，1H)，3. 11-2. 74(m，7H)，2. 67-2. 56(m，1H)，2. 39-2. 27 (m，1H)， 2. 20-2. 05(m，3H)，I. 18(s，18H)，I. 14(s，18H) ;31P 匪R(162MHz，CDCl3) δ-19. 0(s) ;13C NMR(101MHz，CDCl3) δ 152. 6(d，J = 24. 8Hz)，150. l(d，J = 7. 1Hz)，150. 0(d，J = 5. 8Hz)， 144. 8 (d，J = 2. 5Hz)，144. I (d，J = 7. 5Hz)，143. 7 (d，J = 3. 4Hz)，141. 7,138. 4 (d，J = 11. 9Hz)，136. 2 (d，J = 12. 9Hz)，135. I (d，J = 23. 3Hz)，134. 0 (d，J = I. 9Hz)，132. 7 (d， J = 3. 2Hz)，128. 4 (d，J = 2. 9Hz)，128. 2,127. 9 (d，J = 19. 7Hz)，127. 2,125. 9,125. 7 (d， J = 3. 7Hz)，122. 5,121. 5,114. 2,108. 0,61. 7(d，J = 3. 3Hz)，41. 9,38. 9(d，J = 3. 9Hz)， 36. 0,34. 94,34. 84,32. 8,31. 6,