R (400MHz, CD Cl3) : 165. 62, 159. 27, 131. 94, 122. 25, 119. 81, 71. 74, 70. 46, 70. 30, 70. 28, 70. 24, 70. 04, 6 9. 23, 68. 47, 58. 46, 52. 94.
[0038] 步骤2 :
的合成：
[0039] 将步骤I所得产物（0. 4g, lmmol)溶于15mL乙醇中，加入ImL水合肼，回流反应 过夜后终止，旋干反应液，加入30mL乙醚洗涤析晶，过滤得0. 22g白色产物，收率55%。1H NMR (400MHz, DMS〇-d6) : δ = 9. 79 (s, 2H), 7. 87 (s, 2H), 7. 49 (s, 2H), 4. 51 (br, 4H), 4. 19 (t, J =8Hz, 2H), 3. 78 (t, J = 6Hz, 2H), 3. 61-3. 41 (m, 12H), 3. 23 (s, 3H). 13C NMR (400MHz, DMSO -d6) : 165. 59, 158. 74, 135. 22, 118. 98, 115. 94, 115. 66, 71. 72, 70. 41, 70. 27, 70. 22, 70. 02, 69. 24, 68. 07, 58. 56.
[0040] 步骤3 :聚合物材料的合成：
[0041] 将1当量的步骤2所得的产物与1当量的二醛类化合物（结构如下）溶于甲醇中， 回流反应24小时后冷却至室温，过滤，干燥，即可得黄色固体产物。溶于水相中后，可直接 用于离子检测。
[0042]
[0043] 本实施例中所得到的聚合物重均分子量为31287,数均分子量为18951，分子量分 布为1. 65。所得到的聚合物材料水溶液放置3个月以上性能不变。
[0044] 实施例2 :聚合物材料的离子识别
[0045] 仪器与试剂,H-NMR，13C-NMR 使用 400MHz Bruker Biospin avance III 型核磁共 振仪测定；紫外-可见光谱使用Lambda 900测定（Icm石英液池）；所用金属离子为三氟磺 酸盐或高氯酸盐，使用的阴离子均为其四丁基铵盐，溶剂为自来水。其他试剂均为市售分析 纯。
[0046] 2. 1、聚合物材料的阳离子识别性能研究
[0047] 分别取2. 4mL实施例1中制备的聚合物（13 μ g/mL)的水溶液于一系列的3mL石英 液池中，再分别加入 Zn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Na +、K+、Mn2+、Ni2+、Cd2+、Eu 3+、Cu21々JC^t(15yM)， 混合均匀后放置1-2分钟，使用紫外可见光谱仪观察聚合物对各个金属离子的响应。结果 参见图2。
[0048] 图2为聚合物材料（13 μ g/mL)在水相中对各种不同金属离子（15 μ M)紫外可见 吸收光谱图。从图中可以看出，所述聚合物对铜离子具有良好的选择性。
[0049] 2. 2、聚合物材料对阳离子响应的可视化研究
[0050] 分别取ImL实施例1中制备的聚合物（13 μ g/mL)的水溶液于一系列的5mL试剂 瓶中，加入金属离子Zn2+、Fe2+、Mn2+、Ni2+、Cd 2+、Cu2+的水溶液（15 μ M)，混合均匀后放置1-2 分钟。其中，含有Cu2+的溶液变为黄色，含有其他金属离子的溶液为无色。
[0051] 可见，在铜离子浓度达到15μΜ时（低于国家标准（GB 3838-2002))，即可实现对 铜离子的裸眼识别。
[0052] 2. 3、聚合物材料的阴离子识别性能研究
[0053] 分别取2. 4mL实施例1中制备的聚合物（13 μ g/mL)的水溶液于一系列的3mL石 英液池中，再分别加入Zn2+的水溶液（18. 5 μ M)，混合均匀后放置1-2分钟。再往上述石 英液池中分别加入 Γ、cr、Γ、OAc' 0ΤΓ、NO3' HSO4' H2PO4' PPi、ClO4' 的水溶液 (120 μ M)，混合均匀后放置1-2分钟，使用紫外可见光谱仪观察聚合物对各个阴离子的响 应。结果见图3。
[0054] 图3为聚合物材料（13 μ g/mL)与锌离子（18. 5 μ Μ)在水相中作用后，对各种不同 阴离子（120 μ Μ)紫外可见吸收光谱图。结果表明，该聚合物在Zn2+存在下对CN-具有良好 的选择性。
[0055] 2. 4、聚合物材料对阴离子响应的可视化研究
[0056] 分别取ImL实施例1中制备的聚合物（13 μ g/mL)的水溶液于一系列的3mL石英液 池中，再分别加入Zn2+的水溶液（18.5μΜ)，混合均匀后放置1-2分钟。再往上述石英液池 中分别加入厂、(：1'81''1'(^。'(^厂、勵3'批04'4?04'??1、(：10 4'〇仄的水溶液（12(^]\〇， 混合均匀后放置1-2分钟。其中，含有Cf的溶液变为黄色，含有其他金属离子的溶液为无 色。
[0057] 可见，在CN-浓度达到（120 μ M)时，即可通过肉眼达到很好的识别效果。
【主权项】
1. 一种聚合物，其结构如下：其中，m可相同可不同，m> 4,n> 8。2. 如权利要求1所述的聚合物，m可相同可不同，独立选自4-30中的任一整数，更优选 m为4-20中的任一整数。 优选的，n> 10,更优选n> 15,又优选n> 25。 优选的，所述聚合物的重均分子量大于16000,数均分子量大于10000,分子量分布1. 6-1. 8。3. 权利要求1或2所述的聚合物的制备方法，包括： 将式（II)化合物与式（III)化合物混合，在催化剂存在下发生聚合反应，得到所述聚 合物，4. 如权利要求3所述的制备方法，其中，所述催化剂为H氣醋酸。所述聚合反应的温度 优选为60~8(TC，反应时间优选20-24小时。5. 权利要求1或2所述的聚合物的用途，其可用于铜离子和/或氯根离子的检测。6. -种检测方法，包括：将权利要求1或2所述的聚合物的水溶液与待检测水混合，任 选的，在上述混合前或混合后加入化"水溶液，之后通过肉眼直接观察，或者使用紫外可见 光谱仪检测。7. 如权利要求6所述的检测方法，其中，在混合前先将化"水溶液加入到权利要求1或 2所述聚合物的水溶液中，或者加入到待检测水中，然后再将他们混合，当溶液颜色变为黄 色，或紫外可见光谱中约425nm处出现一个新的吸收峰时，则表明待检测水中含有化"和/ 或CN_。。8. 如权利要求6所述的检测方法，其中，在混合前不加入化"水溶液，将权利要求1或2 所述聚合物的水溶液与待检测水混合，当溶液颜色变为黄色时，或紫外可见光谱中约425nm 处出现一个新的吸收峰时，则表明待检测水中含有化"和/或（CN-和化"）。9. 如权利要求6所述的检测方法，其中，在混合前不加入化"水溶液，将权利要求1或 2所述聚合物的水溶液与待检测水混合，若混合后的溶液颜色未改变，再在上述混合液中加 入化"水溶液，通过肉眼直接观察，或者使用紫外可见光谱仪检测。如果此时溶液颜色变为 黄色，或紫外可见光谱中约425nm处出现一个新的吸收峰，则表明待检测水中含有CN^。10.如权利要求6-9任一项所述的检测方法，其中，将所述聚合物的水溶液与待检测水 混合均匀，放置，放置时间优选1-5分钟，更优选1-2分钟。
【专利摘要】本发明属于离子识别技术领域，提供了一种水相中能对Cu2+与CN-进行检测的酰腙聚合物及其合成方法。通过比色法，紫外可见吸收光谱法研究了其对Cu2+、Zn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Na+、K+、Mn2+、Ni2+、Cd2+、Eu3+等11种金属离子的识别效果，结果表明，该材料在水相中对Cu2+具有单一选择性识别。另外，该材料同时用于水相中阴离子的识别，通过比色法，紫外可见吸收光谱法研究了其对CN-、F-、Cl-、Br-、I-、OAc-、OTf-、NO3-、HSO4-、H2PO4-、PPi、ClO4-等12种阴离子的识别效果，结果表明，该材料在水相中对CN-具有单一选择性识别。
【IPC分类】G01N21/33, C08G73/00
【公开号】CN104927049
【申请号】CN201510355055
【发明人】查代君, 尤磊
【申请人】中国科学院福建物质结构研究所
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2015年6月25日